简介：采用密度泛函理论的B3LYP方法、从头算的MP2方法和自洽反应场极化连续模型（PCM）,在6-311＋＋G（2d,2p）基组水平上研究了N,N’-二甲基-S-异苯并呋喃在气相和溶液中发生S→N烷基重排反应的机理、溶剂效应和取代基效应.结果表明：该反应通过四元环机理和双位迁移机理生成产物,在气相和溶剂水中,双位迁移途径的能垒均比四元环途径低,反应主要通过双位迁移途径生成产物.在气相,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在MP2/6-311＋＋G（2d,2p）水平上比没有取代时分别低4.18,7.61,4.96kJ/mol,反应的取代基效应不明显.而在溶剂水中,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在PCM-MP2/6-311＋＋G（2d,2p）水平上比气相时分别低37.73,39.96和37.17kJ/mol,反应的溶剂化效应非常明显.理论研究结果与实验观察结果一致.

简介：采用HF/DFT的混合泛函PBE0和UPBE0优化了配合物[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]（其中N^N=2,2′-吡啶）的基态和激发态结构.在基态和激发态结构的基础上,利用含时密度泛函理论（TD-DFT）方法,结合极化连续介质（PCM）模型分别计算了它在二氯甲烷（1）、甲醇（2）、气态（3）和乙腈（4）溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明：优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好.在极性较大的溶剂（2和4）中Os—P（1）和Os—C（1）键较长,Os—N（3）键较短,溶剂的极性会影响配合物的电子云分布.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射均来自分子轨道68→71的激发,该激发被指认为[d（Os）＋π（CN）＋π（N^N）→π＊（N^N）]的跃迁具有混合的MLCT/LLCT特征.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射分别在471,410,488和445nm以及598,536,634和545nm,表明随着溶剂极性的逐渐增大（3〈1〈4〈2）,最低能吸收和发射发生明显的蓝移.这显示出通过改变溶剂极性可以调节配合物的发光颜色.

简介：丙酰氯同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应生成Ｎ酰基四氢噻唑２硫酮２ａ及光学活性Ｎ酰基（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯２ｂ，而α溴代丙酰氯分别同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应得到四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ａ及光学活性４乙氧羰基四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到了反应物１ａ异构化的过渡态．

简介：采用密度泛函B3LYP方法,在6-31＋G（d,p）基组水平上对二苯甲酰甲烷质子转移引起的酮式-烯醇式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、总能量、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.3种非质子溶剂中的优化和频率计算采用Onsager模型进行计算.计算结果表明,不论在气相还是3种溶剂中,二苯甲酰甲烷的烯醇式较酮式稳定,烯醇式向酮式气相转变需要较高的活化能垒,在不同极性的溶剂中,随着溶剂介电常数的增大,异构化反应活化能垒减小,反应速率常数增大.

简介：通过对合成全硅方钠石（Si-SOD)溶胶的液体^29SiNMR、IR光谱、紫外可见光谱，及其晶化产物的^13CMASCPNMR3和^29SiNMR的研究表明，邻苯二酚在的反应混合物中能和硅物生反应而生成硅－本二酚螯合物，该螯合物在水热条件下是亚稳态的，它能缓慢释放出生成分子筛所需要的硅种，使反应体系中的晶核始终处于数量较少状态，从而有利于晶体的缓慢长大。

简介：采用微波促进法首次制备了以β-环糊精（CDs）为主体、水杨醛缩间氨基苯酚（SMA）为客体的超分子包合物，通过多种谱学方法对固体包合物进行了表征．研究表明二者形成摩尔比为1：1的包合物，并且求得包合物的结合常数Ka为4．4×10^3L／mol．包合物在水溶液中具有更好的溶解性能和稳定性．同时，从微环境的角度比较研究了不同溶剂对SMA包合前后的UV光谱的影响以及不同pH值的变化对SMA和包合物的影响特征．结果表明溶液中微环境的不同对客体及超分子包合物的电子光谱有着显著而不同的影响．

简介：通过紫外差谱方法研究金属Fe离子不同形态与不同类别血清白蛋白分子的别构效应,并比较分析分子作用机理.考察氧介导条件对Fe离子不同形态分别与人血清白蛋白（Humanserumalbumin,HSA）、牛血清白蛋白（Bovineserumalbumin,BSA）别构效应的影响,建立定量模型方程.结果表明,Fe离子不同形态与血清白蛋白结合反应体系中存在Fe（Ⅱ）-HSA/BSA～Fe（Ⅲ）-HSA/BSA的动态平衡,Fe（Ⅱ）-HSA/BSA～Fe（Ⅲ）-HSA/BSA电子转移效应是别构效应的关键影响因素,导致Fe离子不同形态与血清白蛋白结合反应的别构效应迥异,呈现形态显著性差异.氧介导及无氧条件下的Fe（Ⅱ）-HSA/BSA～Fe（Ⅲ）-HSA/BSA电子转移效应机理不同.无氧条件下,Fe（Ⅲ）与血清白蛋白的相互作用遵循动力学一级反应规律,计算得到结合反应体系的速率常数k及自由能变ΔG≠.

简介：采用2,7-二（4-羟基苯基）-9,9-二烷基芴（A2）与四对甲基苯磺酸季戊四醇酯（B4）通过A2＋B4型缩聚反应合成了一系列共轭型超支化聚合物.利用紫外和荧光谱对聚合物予以表征,结果表明,此类聚合物均可发出稳定、纯正的蓝光.DSC和TGA显示,4种聚合物在150℃以下没有明显的相态变化,300℃以内无明显的热分解现象,这表明此类聚合物具有良好的热稳定性,有利于材料的发光效率及发光稳定性.

简介：将高山红景天多糖作用于转化生长因子β1（TGF-β1）诱导的A549细胞,观察细胞形态变化,MTT法测定其对细胞增殖的影响,WesternBlotting法及间接免疫荧光法测定细胞中间充质标志物Fibronectin-EDA（Fn-EDA）的表达变化.结果表明：高山红景天多糖可以抑制TGF-β1诱导的A549细胞凋亡;高山红景天多糖促进体外培养的TGF-β1诱导的A549细胞增殖;降低了TGF-β1诱导的A549细胞中Fn-EDA的表达;可以抑制TGF-β1诱导A549细胞向间充质细胞转化.研究结果显示高山红景天多糖可以明显改善体外诱导的肺组织细胞纤维化状态.

简介：汽巴精化公司将投资1亿美元在新加坡建设塑料抗氧剂装置，到2008年该装置将成为亚洲最大的抗氧剂装置。汽巴精化公司特种化学品如抗氧剂业务现在的年销售额达56．5亿美元。据预测，今后20年内，与塑料有关的产品需求将以两位数增长,亚洲增长将尤为强劲。

简介：针对重金属污染现场快速检测领域的发展需求,成功开发首台便携式原子荧光光谱仪.实现了高度集成低功耗进样系统、微型低功耗原子化系统、数字化对光技术、微型光电检测系统以及无线通讯技术等十余项关键技术的重大突破.整机功率仅为12W,重量仅为10kg,锂电池供电状态下工作时间不小于8h,具备与实验室常规原子荧光光谱仪相同的性能指标,可直接用于砷、汞、铅、镉等重金属的野外现场快速检测.

简介：利用壳聚糖分子内的氨基易于进行化学反应的特点，让壳聚糖分子上的氨基与脱氧胆酸上的羧基团连接．由于脱氧胆酸本身是手性的结构，借此探索甾体枝化对壳聚糖液晶的影响．使用红外光谱研究其结构；使用热失重分析仪研究其热性质，并通过偏光显微镜研究了甾体枝化的壳聚糖的液晶性，表现为溶致胆甾型液晶．对壳聚糖进行改性的同时增加了其溶解性和功能性．

简介：采用密度泛函理论（DFT）对P450酶活性中心铁卟啉CpdI催化二乙基亚硝胺（NDEA）代谢活化的反应机理进行了研究.结果表明,CpdI催化NDEA羟基化的过程包含氢抽提反应和回弹反应2个步骤.其中,氢抽提反应为控速步骤,氢自由基从NDEA转移到铁卟啉的FeO上,是典型的氢原子传递（HAT）过程;紧接着铁卟啉上的羟基经历无能垒的反应过程回弹到NDEA自由基上,形成羟基化代谢产物.NDEA羟基化过程中高自旋态（HS）和低自旋态（LS）均参与反应,整个羟基化过程呈现明显的双态反应性（TSR）.研究比较了NDEA分子侧链上C^αH和C^βH羟基化反应的差异,得到C^αH和C^βH羟基化所需跨越的能垒分别为57.7/57.7kJ/mol（LS/HS）和76.4/74.3kJ/mol（LS/HS）,表明C^αH比C^βH更易于在P450作用下发生羟基化;此外,C^βH羟基化所需克服的能垒并未过高,使得C^βH羟基化在生理条件下完全也有可能发生.本研究为深入揭示亚硝胺经代谢活化导致癌症的作用机制提供了可靠的理论依据.

简介：

简介：针对传统极谱法测定化探样品中钨钼时操作手段繁琐问题加以改进。试样以硫酸-二苯乙醇酸-二苯胍-氯酸钠体系为混合底液,将经过碱熔融后的样品以甲基橙为指示剂,用硫酸（1＋1）调酸度后,加入固定比例的混合底液,摇匀,无需定容,放置25~30min后直接测定。采用二次倒数波测定,钨峰电位在-660mV左右,钼峰电位在-30mV左右,钨钼的质量浓度在0.02~1.0μg/mL内呈线性关系,钨检出限为0.5μg/g,钼检出限为0.3μg/g。方法灵敏度高,快捷、简单,适用于大批量化探样品的测定。

简介：依照文献以L-苯甘氨酸为手性源合成了一个手性阴离子两亲小分子化合物.利用圆二色谱表征了该化合物水中的自组装行为.通过溶胶-凝胶复制法,以该手性两亲小分子化合物和结构助剂的组装体为模板制备了右手螺旋有机-无机杂化氧化硅纳米管.圆二色谱表征结果表明,4,4′-亚联苯基氧化硅中的联苯基团呈手性堆积.

简介：本文在HMO理论基础上加以改进,从而模拟计算了苯质子化反应的位能面,得到和由SCFMO计算相似的结果,通过计算得到了不同取代苯衍生物的质子亲合势与取代基的Hammett常数σ~+以及π电子超离域度之间的线性关系。

简介：采用水热合成方法构建了基于Preyssler型多酸[S5W30O110]的有机-无机杂化材料,其分子式为[HKS5W30O110]·（2,2-Hbpy）8·2H2O（1,bpy=bipyridine）.单晶X-射线衍射分析表明化合物1是由S-中心的Preyssler型多酸作为模版,被2,2-联吡啶分子包围形成的核壳结构的有机无机杂化材料.这是第一例基于S-中心Preyssler型多酸的超分子核壳结构.其中质子化的2,2’-联吡啶有机基团通过静电作用与Preyssler型多酸分子构筑成有机无机杂化材料.该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1.晶胞参数：a=1.79505（2）nm,b=1.83478（2）nm,c=4.12816（4）nm,α=85.0610（10）°,β=80.6160（10）°,γ=60.7210（10）°,晶胞体积为11.7002（2）nm3.

简介：利用水热方法合成了一种Keggin型多酸基有机无机杂化材料,化学式为（Hpydz）Na[Co（pydz）4（H2O）2][SiW（12）O（40）]·3H2O（pydz=pyridazine）.单晶X-射线研究表明,在该化合物中,Keggin型多阴离子与钠离子连接构筑成三维孔状结构,其中钴-哒嗪阳离子有机基团作为客体分子,通过静电相互作用存在于三维孔道结构中,构筑成有机-无机杂化材料.该化合物属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.9377（2）nm,b=1.6788（2）nm,c=1.7680（2）nm,α=90°,β=98.612（3）°,γ=90°,V=5.68651nm3.

简介：以Keggin型钨硅酸H4[SiW（12）O（40）]·24H2O和MN（2＋）为原料,4,4′-联吡啶（4,4′-bipy）为有机前驱体,水和二甲基亚砜（DMSO）为混合溶剂,在水热条件下,4,4′-bipy发生N-甲基化,并与DMSO共同修饰[SiW（12）O（40）]（4-）阴离子,形成了1个钨硅酸盐基无机-有机杂化化合物（CH3）2bipy）（（CH3）2SOH）2[SiW（12）O（40）].通过元素分析、红外光谱（IR）、热重（TG）及X-射线单晶衍射分析对该化合物进行了表征,初步探讨了该化合物的形成条件,并研究了其在水溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的电催化活性.