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114 个结果
  • 简介:采用密度泛函理论,分别在B3LYP/6-311++g(d,p)和B3LYP/aug-cc-PVTZ理论水平下,系统研究了无水和水催化的OH自由与HBrO反应,即HBrO+OH和HBrO+OH+H_2O2个反应的微观反应机理,给出了所有可能发生的反应路径,并指出能量最低的反应通道.对于没有水参与的反应,由于OH自由进攻HBrO方式不同,存在顺式方向和反式方向2种进攻方式的反应路径;当有一分子水参与反应时,考虑HBrOH_2O复合物与OH自由的反应和HBrO与H_2OOH复合物2种反应情况,共发现4条不同的反应路径.这2种反应的所有路径均是在OH自由提取氢之前以氢键复合物形式存在,反应过程均为无势垒加合过程,总反应为放热反应.水对目标反应起催化作用,有效地降低了反应的势垒,可以加快OH自由和HBrO的消耗速度.

  • 标签: HBrO 自由基 反应机理 DFT
  • 简介:利用密度泛函理论研究了异丁酰紫草素及其衍生物的捕获自由的活性.结果表明,分子内氢键结构对异丁酰紫草素及其衍生物捕获自由的活性起着重要作用.由于异丁酰紫草素及其衍生物具有高的键离解焓(BondDissociationEnergy,BDE),H原子转移难于发生.但是,它们容易发生电子转移,分子中引入吸电子取代(—CN,—NO2,—COCH3)可使阳离子自由的离子化势(IonizationPotential,IP)值相对于异丁酰紫草素升高,而引入推电子取代(-OCH3)可使阳离子自由的IP值相对于异丁酰紫草素降低.所研究的化合物均具有良好的捕获自由能力,尤其是分子中含有取代—OCH3化合物.以本体系为例,从理论角度提出了一种研究捕获自由的活性的方法.

  • 标签: 异丁酰紫草素及其衍生物 密度泛函理论 捕获自由基活性 氢原子转移机理 电子转移机理
  • 简介:在MP2/6-311++G**水平上优化乙烯酮自由与LiX(X=F,Cl,Br)形成锂键复合物.当卤素的电负性很强(如F元素),使得Li原子处于缺电子状态,此时,电子给体会把电子偏移向锂,形成共价性较强的锂键.而当卤素的电负性减弱时,锂键中主要成分逐渐变为离子键,并且此时锂键性质还要受电子给体影响.另外,由于HCCO为缺电子结构,电负性较弱且体积较大的卤素中的孤对电子会与HCCO之间通过静电相互作用,使得HCCO…Li—X键夹角变小,接近120°.锂键性质对HCCO…LiX(X=F,Cl,Br)复合物中Li—X的伸缩振动频率有直接影响.当锂键表现为共价性时,该频率红移,而当锂键表现为离子性时,该频率蓝移.但是,由于Cl的电负性与O的接近,C的电负性与Br接近所以,在O…Li…Cl和C…Li…Br中容易形成共振结构,导致远大于在其他复合物中的红移.

  • 标签: 乙烯酮自由基 锂键 自然键轨道理论 分子中的原子理论 量子化学
  • 简介:应用量子化学从头计算和密度泛函理论(DFT)对HO2+C2H2反应体系的反应机理进行了研究.在B3LYP/6-311G**和CCSD(T)/6-311G**水平上计算了HO2+C2H2反应的二重态反应势能面.计算结果表明,主要反应方式为自由HO2的H原子和C2H2分子中的C原子结合,经过一系列异构化,最后分解得到主要产物P1(CH2O+HCO).此反应是放热反应,化学反应热为-321.99kJ.mol-1.次要产物为P2(CO2+CH3),也是放热反应.

  • 标签: 密度泛函理论 HO2+C2H2 势能面 反应机理
  • 简介:针对甲酸乙酯(H(CO)OCH2CH3)与羟基自由(OH)的反应动力学展开了理论与实验研究.在理论方面,首先通过量化计算得到了在M06-2x/ma-TZVP水平下准确的反应势能面,随后利用多结构-扭转(multi-stucturetorsionMS-T)方法对转动非谐效应进行了研究,获得了非谐校正系数,最后基于传统过渡态理论并考虑Eckart隧穿效应获得了200~2000K温度范围的反应速率常数.在实验方面,开展了激波管实验来测定H(CO)OCH2CH3与OH的反应速率常数,基于激光吸收光谱技术探测OH自由306.7nm的吸收线,并对反射激波后高温反应过程的OH浓度变化进行测量,从而获得了900~1321K温度范围的反应速率常数,并论证了理论计算结果的合理性与准确性.

  • 标签: 甲酸乙酯 羟基自由基 激波管 激光吸收光谱 反应速率常数
  • 简介:以-·N-O-为自旋中心(SC),间苯为铁磁耦合单元(FC),苯、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪为端(EG),设计一系列新型稳定高自旋分子.另外以-*N-O-为SC,苯、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪为FC,苯为EG,又设计另一系列新型稳定高自旋分子,并通过AM1-CI方法计算,研究了不同杂环作为端或耦合单元对高自旋分子自旋多重度稳定性的影响.

  • 标签: 杂环 高自旋基态 双自由基 -·N-O- AMI-CI方法 双自由基
  • 简介:各位来宾,今天我们在这里举行悼念仪式,沉痛悼念谭永教授。2015年10月24日,谭永教授不幸突发疾病离世,享年73岁。谭永教授1943年1月27日生于上海,1965年2月在复旦大学毕业即留校工作,直到2009年退休,期间曾担任过数学系副主任、非线性数学模型与方法教育部重点实验室副主任、复旦大学"中法应用数学研究所"中方副所长,以及上海市应用数学咨询开发中心主任等职务。他是上海市教学名师、上海市工业与应用数学学会荣誉理事长,1996年获政府特殊津贴。

  • 标签: 永基 应用数学研究 荣誉理事长 教学名师 副主任 留校工作
  • 简介:利用氮分析仪的程序升温功能,使硬质合金中吸附与化合态得到有效分开,并利用碳化钨粉作间接标样,准确测定了硬质合金混合料中总量和分量。方法操作简便、测定迅速。

  • 标签: 阶梯式程序升温 硬质合金混合料 总氧 氧分量
  • 简介:用X射线衍射法测定了标题化合物C20G20O2S2的晶体结构。该晶体属单斜晶体,空间群为C2/C,晶胞参数α=1.1504(2)nm,b=1.1781(2)nm,c=1.4443(3)nm,β=101.14(3)°;V=1.9206(7)nm3,z=4,Dx=1.233mg/mm3,F(000)=752.最终偏离因子R=0.0436.化合物中碳双键键长为0.1193nm,碳碳双键(C(1)-C(2))键长为0.1338nm,S-Csp2键键长为0.1762nm。

  • 标签: α α'-二乙酰基二苄基缩烯酮 晶体结构 键长 键角
  • 简介:本文对文献[1]提出的"求解线性规划的快速换迭代法"从多阶段决策的观点阐述并举证了从极优未必能快速到达最优的论断.旨在说明用此方法求解一般线性规划问题时不一定能实现快速换迭代的概念.

  • 标签: 线性规划 单纯形法 换基 迭代 多阶段决策
  • 简介:利用脉冲激光沉积装置在钼筒上沉积镧膜,通过俄歇能谱仪确定其表面成分并进行定量分析,结合离子刻蚀对薄膜进行剖面分析,实验结果表明,除去薄膜表面少许C,O吸附外,本制备方法污染小,定量分析证明薄膜为富镧的镧薄膜。

  • 标签: 热阴极 薄膜 脉冲激光 表面
  • 简介:利用CO2程序升温脱附测定了三种氧化铝催化剂上的表面碱性。结果表明,三种催化剂上表面碱性的类型、强度和数目分布不同。活性氧化铝上负载K2O和Pt可大大改变催化剂表面碱性分布。三种催化剂上弱碱性中心的CO2脱附表现活化能分别为25.97,27.92和29.77kJ/mol。弱碱性中心是COS水解催化活性中心,而弱的和较强的碱性中心参与CS2的水解催化反应。更多还原

  • 标签: 羰基硫 二硫化碳 水解 氧化铝 催化 碱性
  • 简介:提出了求解线性规划问题的一种新方法--解算法.它是一个不需引入人工变量,不必预先求出一个可行的直接求解算法.

  • 标签: 线性规划 基解算法 最优基可行解
  • 简介:引入并研究了Banach空间X中的Bessel集、广义框架与广义Riesz.对X中的任一Bessel集{gm}m∈M,定义有界线性算子T:L^2(P)→X^*,利用算子丁,给出了Bessel集与广义框架的等价刻画.同时讨论了广义框架和广义Riesz的摄动.

  • 标签: BANACH空间 广义框架 广义Riesz基 摄动
  • 简介:当我听到您于2015年10月24日因病逝世的噩耗时,一瞬间心中充满了悲伤。禁不住的眼泪随着西雅图的秋雨模糊了眼前的一切。几天后我放下手上所有的工作飞回了上海,和您做最后的告别。11月6日参加完您的追悼会,我的脑子里很长一段时间都是空荡荡的,您那亲切而富有感染力的笑容不停地展现在我眼前。当我不得不相信您正在远离这么多爱戴您的学生、亲人和朋友时,点点滴滴的往事汇集在一起、越来越清晰地浮现,所有的一切犹如发生在昨天。我看到了那个在黑板上为我梳理有限元方法计算结构的无限耐心的学者;看到了那个在我第一次出国前,和李大潜先生一同带我到西餐厅,教我使用刀叉的亲切的老人;看到了那个在中山公园的石凳

  • 标签: 李大潜 有限元方法 永基 暨南大学 学术活动 地球物理测井
  • 简介:本文通过使用变量重排的方法,改变了多项式环中理想的Groebner的计算过程,得到不同的过程的计算效率也不同,因此通过这种方法应该能够找出减少计算Groebner时间的方法.

  • 标签: Groebner基、重排、项序
  • 简介:提出了一种陀螺仪自由转子偏角信号读取的方法,这种方法基于对反射光斑的四象限分割.与其它光电式读取方案相比,该方法减少了所需传感器的数量,通过一个极轴传感器就可以得到转子自转轴的偏角大小及方位信号,从而可以简化陀螺的结构,提高陀螺的可靠性.

  • 标签: 陀螺仪 自由转子 偏角信号 四象限法 信号读取 光电传感器