绞股蓝化学成分研究的现状

【摘要】  　　随着对绞股蓝进一步的开发和利用，人们对绞股蓝化学成分的研究日渐深入，并且取得了很大的进展。文章就绞股蓝化学成分方面的新的研究成果进行了系统的总结，特别是在绞股蓝新皂苷的发现和多糖成分的研究方面，为绞股蓝化学成分的进一步研究提供了参考。

【关键词】  绞股蓝; 化学成分; 皂苷; 多糖

　　Abstract:With more exploitation and utilization of Gynostemma pentaphyllum,people have learned more about chemical ingredients in it. In this paper, some new achievements in chemical ingredient research were introduced, which is favorable to further research of chemical ingredients of Gynostemma pentaphyllu.

　　Key words:Gynostemma pentaphyllu;   Chemical ingredients;   Saponin;  Polysaccharide

    绞股蓝Gnostemma pentaphyllum (Thunb.) Makino又名七叶胆，为葫芦科绞股蓝属植物。主要分布在东南亚及我国长江以南的广大地区，资源丰富。绞股蓝中含有皂苷、多糖、黄酮类化合物、有机酸和微量元素等多种化学成分。绞股蓝能够有效地保护心、脑、血管和肝脏，降低血脂、降胆固醇、降转氨酶、调节免疫和抗诱变，而且在抗衰老、抗疲劳、抗辐射和消除自由基的同时,还能改善神经系统功能、抗溃疡、抑制胆结石形成和调节内分泌活动［1～3］。因此，研究绞股蓝中的化学成分，有利于进一步开发和利用绞股蓝，明确绞股蓝中的药理活性成分。本文主要介绍了绞股蓝皂苷和多糖等成分的研究进展，为绞股蓝的开发提供参考。

　　1  绞股蓝皂苷成分的研究现状

    1976年日本人永井正博等在绞股蓝中分离得到了人参二醇和2α-羟基人参二醇，首次揭示了绞股蓝中含有达玛烷(dammarane)型皂苷类成分。随后，人们对绞股蓝的化学成分进行了大量的研究，迄今发现的绞股蓝皂苷（Gyp）总共达136种，其中有绞股蓝皂苷（Gyp）Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ与人参皂苷（Gin）-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同，此外还分离得到了人参皂苷Rd3，K，其余为人参皂苷的类似物。由于绞股蓝的产地不同，其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章铮［4］等曾经对1990年以前发现的84种皂苷成分进行过综述性报道，但由于绞股蓝皂苷具有较好的药理疗效，因此，对绞股蓝皂苷成分的研究一直是热点。1990年后，又有52种绞股蓝皂苷被相继报道。根据苷元结构相近的程度，本文将这52种皂苷分为11类。
   
　　第1类绞股蓝皂苷结构通式及特点:

　　序号分子式C-位3β201［5］C47H76O17  2-ara-glc-rha（S）2［5］C47H76O17   
　　2-ara-glc-rha（R）3［6］C49H78O18MeCO   
-glc-rha3｜  6｜   2  xyl    -H（S）4［6］C49H78O18MeCO   
-glc-rha3｜  6｜   2  xyl    -H（R）5［6］C47H76O17-glc-rha3｜  2xyl    -H
　　（S）6［6］C47H76O17-glc-rha3｜  2xyl    -H（R）7［6］C48H78O18-glc-rha3｜  2glc    -H（S）8［6］C51H80O19MeCO   
-glc-rha6｜    ｜43｜ 2  xyl    MeCO-H（R）

　　第2类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位  2α3β20（S）9［7］C54H90O23-OH  2-glc-glc   6-glc-rha 10［7］C53H88O23-OH  2-glc-glc  6-glc-xyl11［8］C54H90O20-H  rha   
-glc-rha3｜2｜6  rha  -H
   
　　第3类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位3β19 20（S） 2112［7］C48H80O19  2-glc-glc-CH2OH-glc-H13［9］C55H92O22CH3CO -glc-rha｜3  6｜2  xy1  -CH3-H-O-glc14［9］C54H92O22-glc-rha3｜2rha -CH3-H-O-glc15［9］C53H90O21-glc-rha3｜      2xyl    -CH3-H-O-glc16［9］C52H88O21-ara-rha3｜2xyl-CH2OH-H-O-glc17［9］C53H90O22-glc-rha3｜2xyl -CH2OH-H-O-glc18［10］C54H92O22  2-glc-glc-CH2OH  6-glc-rha-H19［10］C54H90O22  2-glc-glc-CHO   6-glc-rha-H20［10］C47H78O17  2-ara-glc-CHO-glc-H

　　第4类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位3β 23 2421［11］C41H70O13  2-xyl-glcH（S）22［11，12］C42H72O14  2-glc-glcH（S）23［11，12］C41H70O13  2-xyl-glcH（R）24［11，12］C41H70O14  2-xyl-glcOH（R）（S）25［13］C41H70O14  2-glc-xyl-OH（S）（S）
　　
　　第5类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位3β23（S）26［9］C46H78O18-glc-xyl6｜2xyl  -OH27［9］C47H78O19-glc-glc6｜2xyl  -OH28［9］C41H70O14  2-xyl-glc-OH29［9］C41H70O14  2-glc-xyl-OH30［9］C42H70O14  2-xyl-xyl-OAc31［9］2-glc-xyl-OAc32［9］C48H80O19-glc-xyl6｜2xyl  -OAc

　　第6类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位3β  1933［14］C49H82O18MeCO -glc-xyl2｜6｜3 rha  -CH334［14］C46H76O17-ara-xyl2｜3rha-CHO

　　第7类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位  3β1921  35［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha  -CHO-OH36［14］C47H78O17-glc-xyl2｜3rha  -CH3-OH37［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜  6｜  3  rha  -CH3-OH38［14］C48H78O17-ara-xyl2｜3rha  -CHO-OEt39［14］C49H82O17-glc-xyl2｜ 3rha  -CH3-OEt40［15］C47H78O16-lyx-glc3｜2rha  -CH3-OH

　　第8类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位3β1219 20（S）21 25  2641［5］C53H90O22  2-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42［9］C52H86O23-ara-xyl2｜3rha  -H-CHO-H-O-glc-OOH-H43［13］C46H76O18-ara-xyl2｜3rha  -H-CHO-H-OH-OOH-H44［9］C53H90O24  2-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45［13］C53H90O21-glc-xyl2｜    3rha  -H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H

　　第9类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位2α 3β 12 19  20（S）21 2446［5］C52H88O22-H  2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47［9］C52H86O22-H-ara-xyl2｜    3rha  -H-CHO-H-O-glc-H48［16］C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H

　　第10类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

　　序号分子式C-位  3β19  49［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜  6｜ 3  rha  -CH350［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha  -CHO
　　
　　第11类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

    第12类绞股蓝皂苷结构通式及特点：

    glc=β-D-吡喃葡萄搪基，xyl=β-D-吡喃木糖基，rha=α-L-吡喃鼠李糖基，ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基，lyx=β-D-来苏糖基，Ac代表乙酰基，Me代表甲基，键上的数字代表键合的位置随着人们对绞股蓝皂苷成分研究的不断深入，新的绞股蓝皂苷的不断发现，且在结构上有很大的差别。第1类、第4类、第5类、第6类、第7类、第10类和第11类在二十位碳上成环，但是在其成环的类型上又存在着很大的差别。第11类所成的环为含氧的双环。第1类、第4类、第6类、第7类和第10类所成的环为五元环，而其中的第1类、第4类和第7类为含氧的五元环，第6类和第10类为不含氧的五元环，而且即使在含氧的五元环中氧所在的位置也有所不同。第5类为含氧的六元环。此外，碳碳双键的有无和位置也有很大的区别，第4类、第5类、第6类和第11类不含碳碳双键，其他的几类都含有碳碳双键，第1类、第2类、第3类、第7类和第12类的碳碳双键在24和25位碳上，第8类的碳碳双键在23和24位碳上，第9类和第10类的碳碳双键在25和26位碳上。

　　2 绞股蓝多糖的研究现状
   
　　多糖也是绞股蓝中含量比较多的化学成分，在研究皂苷的同时，对多糖的研究也逐渐地引起了人们的关注。王昭晶等［18］对碱提绞股蓝水溶性多糖进行了研究，并得到一种粗多糖AGM。经葡聚糖凝胶( G-100)柱层析检测其糖分布情况,表明AGM 可能由两种多糖组成,其中一种含有结合蛋白质。而且经高效液相色谱确定了AGM 的单糖组成为:鼠李糖∶木糖/岩藻糖(其中至少含有木糖或者岩藻糖中的一种)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮（《绞股蓝多糖的分离纯化及其药理活性研究》，2006山东中医药大学硕士论文 ）对绞股蓝多糖进行了较为系统的研究，共分离出了3种绞股蓝多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4，并对其中的两种GPS-2，GPS-3进行了深入的研究，确定了GPS-2的分子量为10 700Dal， GPS-3的分子量为9 100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖， GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。

　　3 其它化学成分的研究现状

    绞股蓝中除了含有皂苷和多糖外，还含有黄酮类化合物、萜类、有机酸、生物碱、多糖、蛋白质等以及锌、铜、铁、锰、硒等微量元素， 但是，在最近几年里对这几方面的研究都比较少，对黄酮化合物的研究也只是对其含量的测定和精制上［19，20］，目前,除了20世纪80年代报道过的商陆素、芦丁、商陆苷及丙二酸等十多种黄酮类物质外，未见有新的化学成分的报道。

　　4 结束语

    研究绞股蓝中的化学成分，将有利于进一步明确绞股蓝的药理活性。目前，国内外学者对绞股蓝中的化学成分进行了大量的研究,且取得了一定的进展,特别是在绞股蓝皂苷的成分研究中，发现了多种新绞股蓝皂苷，这些发现将有助于进一步对绞股蓝的开发和利用。此外，对绞股蓝中多糖的研究也引起了国内一些学者重视，而且也取得了一定的进展，但是近几年对绞股蓝中黄酮化合物成分的研究未见报道。由此可见，对绞股蓝多糖和黄酮类化合物成分的研究还有待进一步深入。

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