云南白药集团股份有限公司 云南 昆明 650500
摘要:建立一个用原子吸收光谱法测量白术中的铬含量的方法,以微波消解为消解方式,以原子吸收石墨炉为检测方法,结果:铬检出限为0.289µg/L,定量限为0.963µg/L。铬在0.289µg/L-20ug/L浓度范围内线性关系良好,方程式为y=0.01107X+0.00305,相关系数0.999732,结论:该方法简便、准确、可靠,可用于白术中的铬质量控制。
关键词:铬,重金属,方法确认,质量安全
食品和中药材中的重金属及有害元素是一类对人体有亚急性和慢性危害的一类物质。与药品中的重金属限量不同,食品中的重金属限量特别低,体现在大量食品摄入后对人体有持续危害。但正因为食品中重金属限量较低,给重金属含量检测带来非常大的难度,食品中的重金属限量基本在0.1~1ppm之间,使用原子吸收分光光度计,能达到如此限量,建立一个完善的食品级重金属检测方法,才能满足我们的技术要求。在此情况下,质量标准的把控将更为严格,建立更加完善的重金属监控手段,成为了必然之举。
1.试剂与仪器
1.1硝酸,UPS级,苏州晶瑞化学有限公司,批号:161223107,1%硝酸溶液。铬标准溶液,1000ug/ml,批号:16064,厂家:中国计量科学研究院。磷酸二氢铵溶液(0.1g/L):优级纯。超纯化水,原子吸收光谱仪,附石墨炉及铬空心阴极灯。具塞比色管50ml,移液枪 。
2.方法与结果
2.1供试品制备:称取样品0.2g-0.5g于微波消解内罐中,加入10mL硝酸,加盖放置120℃预消解1h或过夜,旋紧罐盖,按照微波消解仪标准操作步骤进行消解。冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,用少量水冲洗内盖,将消解罐放在控温电热板上,于120℃加热赶酸约120min,用水定容至50mL,混匀备用,同时做空白试验。
2.2标准曲线的制备:用移液枪精密量取铬(1000ug/ml)0.5ml至100ml容量瓶中制得5ug/ml的储备液,精密量铬储备液0.4ml至100ml容量瓶中用1%的硝酸稀释制得浓度为20ng/ml的标准溶液,用仪器自动稀释制得0ng/ml、2ng/ml、4ng/ml、8ng/ml 、12ng/ml 、 16ng/ml 、 20ng/ml的标准曲线,另精密量储备液(5ug/ml)0.2ml至100ml容量瓶中制得浓度为10ng/ml的标准溶液作为质控。
2.3测定:将仪器的分析条件调至最佳状态。仪器条件:参考条件为波长357.9 nm,狭缝0.7 nm,灯电流10mA,干燥温度120 ℃,20 s;灰化温度900 ℃,持续30 s,原子化温度:2200 ℃,持续5 s,背景校正为塞曼效应。在与测定标准溶液相同的实验条件下,将空白溶液和样品溶液分别取10μL,再取5μL磷酸二氢铵溶液注入石墨炉,原子化后测其吸光度值,与标准系列溶液比较定量。
2.4线性范围:用仪器自动稀释制得0ng/ml、2ng/ml、4ng/ml、8ng/ml、12ng/ml、16ng/ml、20ng/ml的标准曲线,测定吸光度;以吸光度(Abs)为纵坐标y,以浓度(ng/ml)为横坐标作线性回归,绘制标准曲线。方程式为y=0.01107X+0.00305,相关系数0.999732符合要求,铬在0ng/ml-20ng/ml范围内线性良好。
2.5检出限、定量限:对20个样品空白进行测量,求出相对标准偏差。方法的测定低限:按CL=3Sb/b计算,试中CL:方法的测定低限。Sb:空白值标准偏差。b:方法校准曲线的斜率。铬的最低检出限为0.289µg/L,定量限为0.963µg/L
2.6精密度试验:选择三个水平点重复进行6次测量。按测定方法对2ng/ml,10ng/ml,20ng/ml水平重复进样6次,对各次测得的浓度值求相对标准偏差,得铬RSD为2.97%,2.47%,2.51%结果表明该方法精密度良好。
2.7重复性试验:取白术样品按供试品制备方法,同时制备6份平行样测定。结果显示铬浓度RSD为0.47%,表明该方法重复性良好。
2.8准确度试验:选择三水平九平行进行加标回收试验,取9份已知含量的白术样品,按照100%浓度精密添加铬标准适量,并计算出含量,以2ng/ml,10ng/ml, 20ng/ml 浓度点作为加标回收试验点 。
取浓度为2ug/ml的储备液10μl、50μl、100μl分别加入样中按照2.1进行供试品制备,然后进行式样测定,回收率平均值计算得87.19%、92.08%、87.01%。
3 结论
通过验证,本方法铬的检测线在0ng/ml-20ng/ml范围内线性良好,检出限为0.289µg/L,定量限为0.963µg/L,精密度:在2.47%-2.97%。回收率:在87.01%~92.08%,质控结果满意。各项测试结果均能满足要求,仪器性能稳定。
从以上数据可以看出该方法检测白术中的铬含量结果准确可靠,可以在本实验室运用此方法检测白术中的铬。
参考文献
贺峥.食用明胶铬含量测定方法的研究[D],北京化工大学.2008
[2] 苗春雨.食品中铬的测定方法改进[J],中国医药指南, 2013