牛黄及其伪品的经验鉴别

牛黄及其伪品的经验鉴别

吴秀玲1*孟庆红2房帅1李晟琰2

吴秀玲1*孟庆红2房帅1李晟琰2

1.黑龙江省齐齐哈尔市第一医院药学部黑龙江齐齐哈尔161000；2.哈尔滨二四二医院黑龙江哈尔滨150066

【摘要】目的了解牛黄正品与伪品的鉴别方法。方法采用性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别对牛黄正品与伪品加以区别。结论牛黄来源稀少，价格昂贵，有必要了解其正品与伪品的鉴别。

【关键词】牛黄正品；牛黄伪品；性状鉴别；显微鉴别；理化鉴别

【中图分类号】R854.4+4【文献标识码】A【文章编号】1276-7808（2015）-05-387-01

牛黄为脊索动物门哺乳纲牛科动物牛（BostaususdomeseicusGmelin）的胆结石，为贵重中药材，由于来源稀少，价昂，近年来市场上出现了很多混淆品及伪品，作为中药专业技术人员，有必要了解其正品与伪品的鉴别。

1牛黄正品

1.1性状鉴别①蛋黄：完整者呈卵形、方圆形、三角形和四方形，大小不一，直径0.6~4.5cm。表面黄红色或棕黄色，深浅不一，细腻而稍有光泽，有时外部挂有一层黑色光亮的薄膜，习称“乌金衣”；有的表面粗糙具疣状突起；有的具裂纹。体轻质松，手捻易碎，断面金黄色或棕黄色，有排列整齐，重重相叠的同心环状层纹。气清香，味先苦而后微甜。入口芳香清凉，嚼之不粘牙。②管黄：呈管状或破碎的小片，表面不平或有横曲纹，长约3cm，直径1~1.5cm，表面棕褐色，不光滑，有裂纹及小突起。断面也有较少的层纹，有的中空，色较深。

1.2显微鉴别取粉末少量，水合氯醛装片，不加热，置显微镜下观察，不规则团块，由多数黄棕色或棕红色小颗粒集成，遇水合氯醛液，色素迅速溶解，并显鲜明金黄色，久置后变绿色。

1.3理化鉴别①取本品少量，加清水调和，涂于指甲上，能将指甲染成黄色，习称“挂甲”。②取本品粉末少量，加氯仿1ml，摇匀，再加硫酸与30％过氧化氢溶液各2滴，振摇，即显绿色。③取本品粉末0.1g，加盐酸1ml及氯仿10ml，充分振摇，静置，氯仿层呈黄褐色；分取氯仿层，加氢氧化钡试液5ml，振摇，即生成黄褐色沉淀；分离除去水层和沉淀，取氯仿层约1ml，加醋酐1ml，硫酸2滴，摇匀，放置，溶液呈绿色。④取粉末少量，加水0.5ml，振摇10min，静置，取上清液3或4滴点于滤纸上，待干，置紫外灯（365mm）下观察，显灰绿色荧光。⑤取本品约0.1g，加60％醋酸4ml，研磨，滤过。取滤液1ml加新制的1％糠醛溶液1ml与硫酸溶液（浓硫酸50ml，加水65ml混合）10ml，置70℃水浴中加热10min，即显蓝紫色。⑥取本品粉末10mg，加氯仿20ml，超声处理30min，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇1ml使其溶解，作为供试品溶液；另取胆酸、去氧胆酸对照品，加乙醇制成每1ml各含2mg的混合溶液，作为对照品溶液，照薄层色谱法试验，吸取上述两种溶液各2μl，分别点于同一硅胺G薄层板上，以异辛烷--醋酸乙酯--冰醋酸（15：7：5）为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10％硫酸乙醇溶液，在105℃烘约5min，置紫外灯（365nm）下检视，供试品色谱中，在与对照色谱相应的位置上，显相同颜色的两个荧光斑点。

2人工牛黄

由牛和猪胆的胆酸、胆甾醇、胆红素、无机盐等配合而成。本品为黄色疏松的粉末，味苦，微甘，入口无清凉感，显微观察，可见有淀粉粒，水溶液亦能使指甲染成黄色。分别取本品少量，加硫酸显污绿色加硝酸显红色。本品亦可以胆酸，猪去氧胆酸为标准品，与样品进行薄层层析的方法加以鉴别，样品在与对照品相应位置上显相同颜色的斑点。

3混淆品、掺伪品、伪品

3.1混淆品

3.1.1水牛黄①为牛科动物（Bubalusbubalislinnaeus）的胆结石。本品呈长卵圆形，类心形，有的以破碎成大小不规则的数块，长径16~20cm，短径8~15cm，表面灰土黄色至灰黄棕色，有的被有灰棕褐至黑褐色物，稍粗糙，有不规则裂纹，常附有植物纤维等杂物。断面呈灰黄色至棕黄色，外层可见稍细密的同心环状层纹，可分层剥离，中心部位层纹不明显，有空隙，较粗超，可见纤维样物。体轻、质松脆，中部以内不宜分层剥离，微臭，味苦而无明显的回甜感和清凉感，嚼之易碎，不粘牙。②取水牛黄粉末适量，置离心管中，加水10ml，搅匀，离心，取残渣加乙醇10ml，搅匀，离心，取少量残渣，以水合氯醛液装片，置显微镜下观察，结果可见众多细小纤维、导管，非腺毛、薄壁组织，偶见花粉粒、毛发等动、植物组织。③取水牛黄1小粒，置瓦板上，加浓硫酸2滴，再加30%过氧化氢1滴，显棕黄色至黄棕色。

3.1.2骆驼黄为骆科动物双峰骆（CamelusbactrianusL）的胆结石。本品个大或有切成薄片者，质粗糙，无光泽。味不苦而咸，气微臭。本品有微毒。

3.1.3猪黄本品为猪科动物猪（SusscrofadomesticaBrisson）的胆囊结石。本品呈卵形或球形，直径1~4cm。表面黄色、红黄色及灰黄白色，光滑或粗糙，具龟裂纹。体轻，质较松脆，断面同心层纹厚薄不均，并可见红黄色、黄以及灰白色斑点，有的中心可见草节。气微腥臭，味微苦、微凉，水湿润后，不“挂甲”。

3.2牛黄伪品

用黄连、大黄及姜黄粉末，加蛋黄、蛋清、胆汁或皮胶、树脂等伪制。表面黄色，有不规则裂纹，有时呈层状或块状剥离；可见到较稀疏分布的气泡样圆孔，偶见不明显的指纹；局部表面有微隆起部分，显黑绿色或棕褐色，用利刀削开，可发现一与表面垂直的圆孔。质硬脆，体较重，断面有明显黄色与黑褐色相间的层纹；黄色部分较宽，黑褐色部分略具光泽，于垂直圆孔周围较厚；有乱层现象；扩大镜下可见细小红色素点。气弱，味甜后微苦，稍凉；甜味持久似甘草，凉味略似薄荷。

参考文献：

[1]李家实贾敏如中药鉴定学1996，5（1）：635-637

[2]王苏丽刘耀武生药学[M].西安：第四军医大学出版社，2007：323

[3]华圣芝李军中药牛黄的真伪鉴别中国医院药学杂志1999年11期

[4]国家药典委员会.《中华人民共和国药典》（一部）[S].北京：化学工业出版社，2005：47.

[5]高爱英中药牛黄的鉴别医学理论与实践2005（12）：1398