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摘要:采用X射线衍射分析(XRD)、红外光谱分析(FTIR)、扫描电镜能谱分析(SEM-EDS)等试验手段对5组水泥乳化沥青砂浆(CA砂浆)样品进行研究,分析得出成渝地区导致CA砂浆性能劣化的化学侵蚀主要有碳化和酸雨侵蚀,并且酸雨侵蚀类型为钙矾石型而非碳硫硅钙石型。
关键词:CA砂浆;侵蚀;碳化;酸雨
CA砂浆填充于轨道板和底座板之间,是CRTSI型板式轨道的重要组成部分。其主要作用为支撑轨道板并对轨道板定位,以及吸收轨道板传来的振动并阻止其向下传递[1]。CA砂浆抵抗自然环境侵蚀破坏的能力对轨道结构的耐久性至关重要。
化学侵蚀是CA砂浆性能劣化,并导致其耐久性降低的重要因素,根据ACI委员会定义,化学侵蚀主要有碳化、浸出、碱侵蚀、氯离子侵蚀、硫酸盐侵蚀和酸侵蚀[2]。由于成渝地区为我国酸雨最严重的地区之一,因此可以初步推断该地区CA砂浆会受到酸侵蚀和碳化的等化学侵蚀。为了进一步探明成渝地区CA砂浆化学侵蚀类型,本文采用XRD、FTIR、SEM-EDS等试验手段对5组CA砂浆样品进行了研究分析。
1 试验
1.1 试件制备
为了通过对比分析确定成渝地区CA砂浆化学侵蚀类型,共制作了5组试件,分别为实验室模制试件、高龄期实验室模制试件、现场接板取样室内存放、接板取样室外储存和运营后试件。试件编号、养护条件及试验内容如表1所示。
表1 CA砂浆试件
样品编号 | 来源 | 龄期 | 养护环境 | XRD | FTIR | SEM-EDS |
1# | 实验室制 | 30天 | 室内自然养护 | ● | ||
2# | 实验室制 | 30个月 | 室内自然养护 | ● | ||
3# | 成绵乐 | 30个月 | 室内自然养护 | ● | ||
4# | 成绵乐 | 30个月 | 室外自然养护 | ● | ● | |
5# | 遂渝线 | 80个月 | 运营环境 | ● | ● | ● |
1.2 XRD分析
进行XRD试验的样品均取自相应试样核心层(距表面>20mm),将取出的样品置于研钵中研磨10分钟,然后用300目负压筛分离出粒径小于0.045mm的粉末,在试样杯中将粉末与95%酒精均匀混合,待水化终止之后,将其置于40℃电热鼓风干燥箱中24h以备用。
1.3 FTIR分析
进行红外光谱分析的样品制备方法与XRD试验类似,区别在于,5#样品分别在CA砂浆块的表面层(白浆,距表面<5mm)、断裂面和中心层(距表面>20mm)选取了3组样品,且样品未与酒精混合。样品放置在40℃电热鼓风干燥箱中24h以后立即进行试验。
1.4 SEM-EDS分析
将样品制成10mm×10mm×10mm的立方体试块,保留新鲜断裂面,并且保证至少两个面平整。试样制成之后先用95%酒精擦拭表面,再用99.999%氮气吹扫试件表面以去除杂质备用。
试验结果及分析
2.1 XRD分析
1#~5#样品的XRD图谱如图1所示。由图1可以看出,在各组图谱的29°附近均检测到了明显的CaCO3衍射峰,其中4#和5#样品尤其明显。这是由于4#和5#样品长期处于室外环境中,较置于室内环境中的样品碳化程度更为严重。
图1 1#~5#样品的XRD图谱 图2 5#样品的物相检索结果
本文对每种样品的XRD图谱进行了物相检索,以进一步明确物相信息,其中5#样品的检索结果如图2所示。由图中可以看出除了CaCO3,主要物相还有CaSO4·2H2O、Ca(OH)2、钙矾石(AFt)、碳硫硅钙石和SiO2。由于碳硫硅钙石和钙矾石有着很相似的晶体结构和形貌,在常规的测试中很难准确鉴别出碳硫硅钙石[3]。为了能够准确的断定CA砂浆的劣化型式是钙矾石型还是碳硫硅钙石型,本文通过XRD、FTIR、SEM-EDS相结合的方法对上述两种物相加以区别。
图3 1#~5#样品局部放大后的XRD图谱
根据文献[4]的研究成果,碳硫硅钙石在19.5°、23.4°、26.0°和28.0°2θ处的衍射峰在钙矾石中是不存在的,而钙矾石在22.9°2θ处的衍射峰在碳硫硅钙石中是不存在的。1#~5#样品的XRD图谱局部放大图如图3所示。从图中可以发现,各组图谱中2θ为19.5°,26.0°处均未发现衍射峰,22.9°处都有较为明显的衍射峰,只有5#样品在23.4°处存在峰值,经过物相检索该处为CaSO4·2H2O衍射峰。3#和4#样品在28.0°处的衍射峰为碳硅钙石Ca5Si2O7(CO3)2。
2.2 FTIR分析
文献[3]和文献[5]都认为FTIR光谱可以分辨水泥基材料中碳硫硅钙石和钙矾石,该观点是基于在FTIR图谱中SiO6在500cm-1、670cm-1、753cm-1附近的硅氧八面体的特征波是碳硫硅钙石独有的。图4和图5分别为4#和5#样品的红外光谱结果,这两组数据中相应位置处均未发现硅氧八面体特征波。
图4 4#样品FTIR图谱 图5 5#样品FTIR图谱
2.3 SEM-EDS分析
文献[6]等对比了碳硫硅钙石和钙矾石的背射电子像(BSE)和能谱图(EDS),根据碳硫硅钙石和钙矾石的羽毛状形貌,再结合微区成分分析,定性分析了两种物相。在EDS图上,二者的特征峰具有显著差异,钙矾石的特征峰是Ca、S、Al,碳硫硅钙石特征峰是Ca、S、Si。图6为5#样品的SEM图,图7为5#样品的能谱分析(EDS)图,从图中可以看出明显的Ca、S、Al特征峰,这与文献[6]的研究结论一致。
图6 5#样品SEM图
图7 5#样品EDS图
3 结论
成渝地区CRTS I型板式轨道CA砂浆化学侵蚀主要为碳化和酸雨侵蚀。
酸雨侵蚀类型为钙矾石型而非碳硫硅钙石型。
参考文献:
[1] 徐浩. CRTS I型板式轨道CA砂浆动态力学性能试验与理论研究[D]. 成都: 西南交通大学博士学位论文, 2015.
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[3] 杨雷, 张风臣, 马保国, 温小栋, 王耀成. 碳硫硅酸钙型硫酸盐侵蚀测试方法[J]. 东南大学学报(自然科学版), 2006, 36(S2): 55-60.
[4] S.A. Hartshorn, J.H. Sharp, R.N. Swamy. Thaumasite formation in Portland-limestone cement pastes[J]. Cement and Concrete Research 1999(29):1331-1340.
[5] 邓德华, 肖佳, 元强, 张文恩, 刘轶翔. 水泥基材料中的碳硫硅钙石[J]. 建筑材料学报, 2005, 8(4): 400-409.
[6] Paul Brown, R.D. Hooton, Boyd Clark. Microstructural changes in concretes with sulfate exposure[J]. Cement & Concrete Composites2004(26):993-999.