食品中磺胺类药物前处理及检测方法研究进展

食品中磺胺类药物前处理及检测方法研究进展

1 黎川 2 杜美娜 3 芦珊珊

新疆博尔塔拉蒙古自治州食品药品检验所 新疆博尔塔拉蒙古自治州 833400

摘要：磺胺类兽药残留是目前动物源性食品的一个重要安全问题。磺胺类兽药在食品中的残留检测具有重要意义。食品底物中痕量兽药残留的测定依赖于有效的前处理方法和精密的分析仪器！

引言

前处理是复方磺胺类药物残留测定的重要步骤。预处理既要最大限度地提取待测目标物，又要最大限度地减少杂质的存在，从而减少基质干扰，降低检测限。目前，预处理方法可分为传统方法和一些新的预处理技术，如压力液萃取、固相萃取、基质辅助固相分散萃取和“快速、简单、廉价、有效、稳定、安全”的提取方法。

2.1传统前处理方法

传统预处理方法包括溶剂萃取或液液萃取,食品样品和其他样品,第一步先预处理通常是匀浆处理样品,后加入一个极性或非极性有机试剂提取,提取结束后电影处理,去除不溶性底物和杂质的一部分。但是，考虑到样品主要含有脂类或蛋白质，预处理过程可能还需要一些脂类去除或蛋白质沉淀的过程。乙腈是目前最常用的提取试剂。对于许多食品底物，已报道用乙腈作为萃取溶剂。用乙腈从肝组织中提取7种磺胺类药物，加标回收率均在84.6%以上。此外，在蜂蜜和婴儿食品中使用乙腈也有报道。少数研究已经采用其他有机试剂进行萃取(如甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等)，也取得了较好的萃取效果，另外，混合溶剂萃取也常用作为萃取试剂，常见的混合溶剂萃取有:乙腈、四氢呋喃、甲醇-水和乙腈-磷酸盐以及甲醇、二甲基亚砜等。同时，为了提高食品样品中有机溶剂的提取效率，在提取过程中经常采用超声波、微波和振荡处理。近年来，在复杂食品底物中同时测定多种磺胺类药物的新型前处理方法被开发出来。

2.2PLE法

该方法是在较高的温度(50 ~ 200℃)和压力(7 ~ 21 MPa)下，用有机溶剂自动提取固体或半固体的方法。该方法回收率高，提取时间短(≤15min)，自动化程度高。该方法具有一定的优越性，可用于动物性食品(肉、肝、肾)和奶粉中磺胺类药物残留的提取。前者的回收率为71.1% ~ 118.3%，后者为87.6% ~ 91.4%。

2.3SPE法

有机溶剂从食品基质中提取的溶液往往含有各种杂质。为了尽量减少杂质的干扰和基体的影响，在加载前对样品进行一定的净化处理是必要的。通常，主要杂质在不同的食物底物中是不一致的，如肉类含有高脂杂质，鸡蛋含有较多的蛋白质，蜂蜜含有大量的糖。综上所述，不同的食品基质应采用不同的净化方法。固相萃取柱是最常用的净化方法。待测药物从肉、蛋、奶等不同的食品基质中分离出来后，通过不同类型的固相萃取柱对杂质进行富集、净化和去除。目前市场上有多种固相萃取柱，其中许多固相萃取柱已被报道用于磺胺类药物的富集纯化。乙腈、甲醇、甲醇-甲酸铵等溶液作为常用的洗脱溶剂均取得了较好的效果。采用OASIS HLB柱对蜂蜜进行净化，回收率为70% ~ 106%。用Bond ods - c18色谱柱测定鸡蛋样品的回收率为73.2% ~ 102.6%。

2.4MSPD法

提出了MSPD方法早在1989年,该方法通常用于液体或粘稠样品含有脂质部分也适用于原材料,建立7种磺胺类药物的检测在肉MSPD方法中,选择硅藻土作为吸附剂分散,吸附剂和被测样品质量比是3:1,丙酮作为溶剂洗脱,7种磺胺类药物的回收率在84.6%以上。建立了鱼中磺胺类药物的检测方法，加标回收率为69.0% ~ 96.3%。分别比较了硅胶、硅藻土、中性氧化铝等吸附剂和甲醇、二氯甲烷、正己烷、乙腈、丙酮等洗脱溶剂的效果。结果表明，硅藻土/丙酮是检测食品基质中磺胺类药物的最佳前处理组合。

2.5QuEChERs法

Quechers方法由美国Anastassiades et al于2003年提出，最初应用于农产品(蔬菜、水果等)农药残留筛选。近年来部分食品中兽药QuEChERs方法也发达,QuEChERs方法将提取等几个步骤,分离和纯化的步骤,因此,可以减少测量样品的用量,减少了试剂和材料消耗,节约能源和时间的运营商同时,此外,QuEChERs方法有大范围的样本测试,各种各样的食物,如果身高、植物、谷物、肉类、等都可以使用,目前,欧盟制定了EN 15662-2007: QUECHERS-GC-MS/LC-MS检测植物源食品中农药残留。QuEChERS方法在磺胺类药物和其他药物的分离中有很好的提取效果。比较了该方法与其他前处理方法在食品中磺胺类药物及其他药物提取中的优缺点。结果表明，QuEChers法比固相萃取法、液-液萃取法和MSPD法回收率高。

2.6其他

近年来，分散液相微萃取也成为研究的热点之一。该方法主要以亚微米乳状液作为萃取液在机器上检测，由于其粒径较小，因而可以获得较大的质量交换面积，从而缩短了分析时间。通常该方法的平衡时间小于1 min。此外，一些学者也提出了固相微萃取、浊点萃取等萃取方法用于磺胺类药物的检测，并取得了良好的效果。

3、结语

近5年来，磺胺类药物在不同食品基质中残留的测定方法相继被开发出来，并在食品、环境样品和药物分析中均有报道。在分析过程中，研究重点主要是对被测物质的提取纯化步骤的改进。作者认为最适合实现这一目标的前处理方法是QuEChers和SPE技术，这两种技术都具有试剂消耗少、处理量高的优点。因此，这些技术有望在未来取得重大突破。

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