内蒙古中煤远兴能源化工有限公司 内蒙古自治区鄂尔多斯市 017300
摘要:煤制甲醇是一个复杂的化学反应过程,目前的生产工艺与流程存在耗水量大、有害固、气体废物排放多等缺点。在分析某化工企业煤制甲醇生产工艺及特点的基础上,针对存在的工艺及管理问题,提出了相应的优化改进措施。实践表明,煤制甲醇生产工艺优化后,耗水和“三废”排放等问题得到了很大改善,企业的经济效益及环保水平得到很大提高。
关键词:煤制甲醇;生产工艺优化;节能减排
甲醇(CH3OH)是一种重要的工业原料,是许多重要化工产品如HCHO、CH3COOH、CH3NH2、CH3Cl和合成橡胶等的合成原料,它有较大的需求量和上下游产业链。此外,甲醇目前被认为是最有可能替代石油的能源产品,这主要是因甲醇具有很高的能量燃烧值,可与汽油按任何比例融合,而且由于它不含硫,因而燃烧产物是碳氢化合物,具有很高的环保价值。煤制甲醇是当前最常用的甲醇工业生产工艺,具有生产量大、效率高等优点。然而,由于设备与工艺技术的原因,许多化工企业在生产煤制甲醇时,往往存在能耗高及“三废”高等问题,严重阻碍了我国煤制甲醇工业的发展。本文详细论述了煤制甲醇生产工艺优化与节能减排。
一、煤制甲醇工艺发展前景
我国石油储量不足,但煤炭储量较丰富,为缓解石油进口压力,探究煤化工技术具有积极的现实意义,这是我国能源安全的客观需要,也是化学工业得以健康发展的需要。在诸多煤化工技术中,煤制甲醇技术已具备相当完备的体系,发展潜力为业内人士看好,另外,在汽化净化技术日趋成熟的推动下,再加上甲醇燃料电池等方面的应用,煤制甲醇已发展成为甲醇制作的一种主流工艺。因而有必要对该工艺展开进一步研究,使其更加低能耗,更加高效益,更加环保。
二、煤制甲醇生产工艺优化路径
1、工艺概况。
煤制甲醇工艺具有多碳少氢的特点,生产过程耗水量大,而且排放的气固废物较多,如C0、H2S、N2、固废等。该工艺具有以下特点:①因合成1.9MPa蒸汽,节能效果显著;②可实现循环渗透气H的循环利用,主要源于非渗透气的H回收、PSA从弛放气、膜分离、节约原料和减少C02排放得以实现;③为节约用水量,该工艺可实现稳定塔回流预冷、循环汽压缩机冷器等空冷换热的优先利用;④将副产的未凝汽、闪蒸蒸汽、PSA能返回蒸汽加热炉,以节约原料气;⑤透平冷凝水和蒸汽冷凝水的循环利用可有效地实现脱盐水的节约;⑥采用火炬装置控制意外气体排放,可有效减少废气排放量。
2、参数分析。结合具体测算可知,本案例项目甲醇合成1t总能耗为38.501GJ,相当于1.1264t标煤,天然气、传统煤制甲醇和煤一气混合气生产甲醇的吨总能耗分别为32~34GJ、45~50GJ、32.23GJ,但本工程因无需精馏,因而能耗低。进一步分析表明,本案例项目煤制甲醇生产工艺中有合成气能耗占比较大,因而需对其进行优化,以降低合成气原料的用量,对能耗较大的蒸汽,应通过优化压缩机和能量回收循环等进行改造。
三、煤制甲醇生产工艺节能减排方法
1、优化系统布局设计。为实现煤制甲醇生产工艺的节能减排,应以绿色节能为目标,科学规划系统,并根据周围环境制定设计方案,良好的节能和土地利用能顺利实现。因此,煤制甲醇生产系统的设计严格遵循以下原则:①严格执行环保、安监、消防等有关要求;②在总体规划的基础上,保证系统结构合理流畅,满足生产、物流、仓储等环节的需求;③将同一模块集中聚集,并根据实际情况进行分区规划,提高管理的便利性;④从长远规划目标出发,确保空间预留的合理性。
2、节水、防渗、噪声优化。在节水优化方面,本案例工程优先采用空冷换热工艺,如稳定塔回流预冷、循环汽压缩机冷器等,同时循环使用透平冷凝水和蒸汽冷凝水,并选用节水性能优良的相关仪表;在防渗优化方面,根据环保需要,对煤制甲醇系统进行了地面硬化处理,大幅提高了地面防渗能力。系统废液排污管道、废液坑等也进行了防渗加固改造,同时生产区排污管线沟槽也进行了防渗加固;在噪声优化方面,考虑到各类压缩机是煤制甲醇生产系统的主要噪声源,具体优化主要集中在平面布局、机型等方面,如选择音量控制好的机型,在空冷等噪音较大的部位安装隔声设备,对车间和工人设置隔离保护,辅以合理的平面布置规划设计,降噪充分实现了系统本身的距离利用和设备功能。
3、废气、废液、废渣优化。为了更好地实现节能减排的目标,该项目投入大量资源对废气、废液、废渣进行优化处理。在废气优化方面,考虑到甲醇合成工艺废气排放量大,故障和开关系统会增加烟气的额外产生,因此,生产过程中产生的闪蒸蒸汽和未凝气作为系统燃料进行回收,回收对象包括甲烷、氢气、氮气、CH30H等,同时,高温炉排气采用49m烟囱,将回收H过程产生的甲烷、乙烷、氢气和CO等作为燃料气回收利用。通过膜,H循环模块可从合成过程中捕获H
2,高纯部分可循环回到合成步骤,吸附模块负责低纯部分的提纯,之后用于净化分离、OCU步骤(烯烃转化)、加压回收未凝气、闪蒸汽、PSA作燃料气。
废液优化负责废液初处理模块、生活污水模块、故障应急模块和废液深度处理模块等,这些模块的设计充分结合了该项目的工艺特点。煤制甲醇生产工艺产生的废水包括仪器场地洗涤水、生产废液、少量生活污水,N类、石油部分、灰尘杂质等主要有害物质,由污水处理厂进行清理。冷凝液收集后由脱盐水站循环利用。另外,将装置内地面及渣车冲洗水改为低压灰水,以进一步控制外排废水量,采用图2所示的南北渣水低压灰水系统,图中100、210、10、220、230分别为南北渣水低压灰水系统、第一气化炉、甲醇气化系统、第二气化炉、第三气化炉,通过实现各沉降槽和不同气化炉黑水间的切换,可减少污染,能有效减少开停车期间的原料、水电消耗;废渣优化主要围绕各工艺环节废弃的氧化铜催化剂、氧化锌催化剂、铝钠催化剂等进行,采用回收利用方式,同时基于废料填埋处理吸附塔废弃吸附剂。
4、监测防治。为更好地实现节能减排目标,该企业科学开展了年排放限额制定,其中氨氮、COD、NOx、S02年最大排放量控制在18t、231t、1466t、1065t内,为实现这一目标,企业建立了由6名专职人员组成的监测中心,由实验室、监测站和第三方公司配合,定期监测污染物,不定期进行相应的故障排查。在定期监测周围环境和系统“三废”排放过程中,每三月对过热炉烟筒进行一次NOx监测,经常开展冷却器的化学需氧量、pH值和CH3OH监测,并按要求监测噪声源的分贝数。同时,对废渣进行动态监测,对意外排放进行即时监测。对于可能发生故障或排放频繁的位置,结合监测点分组在每组间设置隔离器,而且排污设备单独设置。若发生消防危机,流入墙内水槽的灭火废水可用于抗污染,并且建设的雨水储存坑也可用于抗污染。当贮坑内雨水溢出时,排水装置自动启动,防灾池成为最后一道屏障,规格为3万m3。一旦发生事故,庞大的废液处理量需分批分流,以减少处理负荷。本案例工程雨水储存池规格为260m3,废液储存池规格为68m3,以满足地面污水和生产废液的储存与处理需要,两者相连设置,而且中间设置了屏障。若生产系统的维修需关闭进行,蒸馏部分的线路与机器需排空,为了避免污染问题同时发生,有必要将管路及机器的排出点设置在暗道中,并将废弃的CH3OH运回粗CH3OH储备库。当系统发生故障或关闭时,会释放出大量的可燃废气。因此,通过燃烧火炬设备来处理一些有害废气,可用这种经济方便的方式更好地避免大气污染问题。
参考文献:
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[3]邢珊珊.煤制甲醇生产工艺优化与节能减排方法的探讨[J].科学技术创新,2021(14).