塑料中4,4二氨基二苯甲烷（MDA）测试方法的研究

塑料中 4,4二氨基二苯甲烷（ MDA）测试方法的研究

周强

宁波华测检测技术有限公司 浙江 宁波 315300

摘要：目的：建立4,4二氨基二苯基甲烷的测试方法。方法：塑料样品用粉碎机粉碎，用甲苯甲醇(1:1)溶液60℃下超声萃取2小时,分别在LC-MSMS和GCMS测试，在1～20mg/L的浓度范围内线性良好，线性相关系数达到0.996以上。

关键词：超声萃取；LC-MSMS法；GCMS法；4,4二氨基二苯基甲烷

引言

4,4二氨基二苯甲烷简称MDA（下文以MDA简称），是甲醛苯胺共聚物的一种，常用作环氧树脂的固化剂，胶黏剂、层压品及涂料等。空气中易氧化，颜色变深，对肝脏有毒害作用皮肤接触会产生过敏反应、可能致癌、对水生生物有毒，可能导致对水生环境的长期不良影响。甲醛苯胺共聚物是SVHC第一批，即高度关注物质，来源于欧盟REACH法规。根据REACH法规第57条款，SVHC按照以下标准来确定。非常高的关注度物质的物质，危害严重的后果。满足条件的物质，可被放置在一个列表。该清单的SVHC首次发表于2008年10月28日和2016年6月20日最后更新。此列表被称为候选名单中所有的物质加入由欧洲化学品管理署（ECHA）。SVHC可能有非常严重的，或在某些情况下，不可逆的对人，对环境的影响，因此其授权的原因。本文主要从不同的前处理方式和不同的检测设备之间的差别对塑料中的MDA进行检测。

1实验部分

1.1 主要仪器和实验用品

Waters LC-MS-MS:岛津GCMS(QP-2010Ultra)：电子天平（精确到0.0001g）：超声波清洗剂（可加热）：60ml螺口试管，容量瓶，0,22umPTFE微孔滤膜：粉碎机：移液枪。

1.2 试剂

（1）甲苯，甲醇（HPLC）

（2）MDA纯物质

1.3 实验方法

1.3.1 标准储备溶液的配置

准确称取标准品约为0.01g（精确至0.001g）至于10ml容量瓶中，用甲醇进行溶解和定容，储备液的浓度约为1000mg/L。

1. 3. 2. 标准工作曲线标液的配置

准确移取储备液5ml，置于50ml容量瓶中，用甲醇稀释定容至刻度，此储备液浓度为100mg/L,再逐步稀释，配置成谢列浓度的标准工作曲线标液，浓度分别为2,0 mg/L，5.0mg/L，10.0mg/L，20mg/L，30mg/L。

1.3.3样品前处理

对同一样品分别进行两种不同前处理方式，第一份样品制成2mm*2mm*2mm，第二份样品用粉碎机粉碎成粉末过筛。称取0.2g（精确带0.0001），置入60ml螺口试管加入10ml甲苯甲醇（1:1），60℃超声2小时，过滤并上机测试。

1.3.4仪器测试参数

1. GC-MS测试参数

载气：高纯氦99.999%.进样口温度280℃，离子源温度260℃，色谱柱DB-5MS，30m×0.25um×0.25mm。升温程序：80℃保持3min，然后以30℃/min的速度升温至200℃，不保持，然后以25℃/min的速度升温至220℃，不保持；然后以4℃/min的速度升温至230℃，不保持；然后以1℃/min的速度升温至240℃，不保持；然后以15℃/min的速度升温至320℃，保持4min

表1定性定量离子选择

名称	定量离子	定性离子
MDA	198	106,197

(2)LC-MSMS测试参数

液相色谱柱：C18, 1.7μm 2.1×50mm:色谱柱温度：35°C:样品室温度：20°C:流动相配比：流动相A：水溶液；流动相B：甲醇,流动相比例：梯度A:B=70:30至A:B＝1:99,流速：0.20ml/min,柱温：35℃,离子化模式：ES-

质谱运行时间：7.5min,去溶剂气流速：800L/hr,去溶剂气温度：400℃

碰撞气流速：50L/hr,离子源温度：150℃

表2定性定量离子选择

名称	母离子	子离子
MDA	199.1476	79.1573,106.1491

2结果与讨论

（1）实验测试数据，见表（3）（数据修约至整数位）。

（2）不同前处理的选择：对同一样品粉碎过筛的样品测试值更大，样品在测试前应进行粉碎。

（3） 从可疑峰判定的角度比较不同仪器的准确性：在此次实验中002样品在GCMS测试中呈阳性时，LCMSMSW完全未检出，存在假阳性情况，应上LCMSMS确认。由001数据可见LCMSMS数据小于GCMS数据，但由于存在假阳性的情况，使用LCMSMS出具数据更加合理。

表3结果

样品编号/测试仪器	001未粉碎		002		001粉碎
	GCMS	LC-MSMS	GCMS	LC-MSMS	GCMS	LC-MSMS
-1	525	452	125	0	850	655
-2	625	465	130	0	950	725

3总结

本文采用粉碎样品超声萃取甲苯甲醇（1；1）萃取MDA，使用气相色谱-串联质谱和液相色谱串联质谱技术，建立塑料中4,4 二氨基二苯甲烷的快速测试方法，该方法准确简单高效，大大提高工作效率。

参考文献

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4. 张斌，许莉勇. 超声萃取技术研究与应用进展． 《 CNKI;WanFang 》 ， 2008

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