镁合金基体上镍镀层的通用退镀方法探索

(整期优先)网络出版时间:2022-11-25
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镁合金基体上镍镀层的通用退镀方法探索

赵韩欣,赵波,李伟莉,张卫刚

山西银光华盛镁业股份有限公司  山西运城  043800

摘要:提出了一种主要采用HF,HNO3与H3PO4以及络合缓蚀剂组成的混合液退除镁合金上化学镀镍层的方法。测试了不同HF HNO H3PO4组合的退镀液的性能,并分别测定了HF HNO3 H3PO4不同含量对退镀的效果影响,同时对比了最优混合比例下不同牌号镁合金退镀效果,结果表明,HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1,添加混合络合缓蚀剂B 10g/L时,镁合金基体不腐蚀,退镀效果最好。

关键词:镁合金 化学镀镍 镀层退除

1前言

由于镁合金具有密度小,刚性好,电磁屏蔽效能好的优点,其在航空航天,汽车,轨道交通,电子等行业的应用越来越广泛。但镁合金具有的较高化学活性,使其耐蚀性相对较弱。目前,镁合金常用的表面处理工艺主要有化学氧化,阳极氧化,微弧氧化,涂装,化学镀以及电镀等。化学镀镍处理可以在镁制工件上得到均匀的镀层,特别是在有导电性,导热性,钎焊性要求的条件下更是一种不可替代的表面处理方法。然而,由于目前镁合金化学镀的工艺范围窄,属于典型的难镀金属,在批量生产过程中极易出现有缺陷的镀件。目前对不良镀件的退除主要有电解退镀法以及HF HNO3混合液化学退镀法。但在生产过程中发现,电解退镀法由于电场分布原因,对于复杂零件的凹槽,边角以及内壁部位很难退除干净,而HF HNO3混合液化学法,则极容易因退镀过程导致混合比例变化,而造成镁合金基体迅速腐蚀,且不适用于稀土牌号镁合金基体的退镀。我们通过试验,总结,以及对比各种牌号镁合金退镀效果,采用HF HNO3 H3PO4混合以及添加混合络合缓蚀剂的方法,成功退除不同牌号镁合金基体上的化学镀镍层,且不伤镁合金基体。

2试验部分

镁合金分别采用具有代表性的AZ31 ZK60 ME20三个牌号挤压板材,尺寸规格150mm×100mm×2mm,化学镀镍层采用NICO3直接化学镀镍法得到30μm厚度的镍层。镀层退除采用HF HNO3 H3PO4三酸混合法,配制不同比例的HF HNO3 H3PO4组合进行试验,观察其退镀效果,确定最佳三酸比例。在最佳三酸比例条件下,添加混合络合缓蚀剂后,对比三种不同牌号镁合金基体上的退镀效果。

试验试剂:40%HF(分析纯),68%HNO3(分析纯),85%H3PO4(分析纯),去离子水。

试验步骤:除油→水洗→退镀→水洗→出光

3实验结果及分析

配制不同的HF,HNO3和H3PO4比例组合溶液,对ZK60镁合金镀层进行退镀,从镁基体腐蚀程度,完全退镀所用时间及退镀现象三个方面进行对比分析,退镀液成分及退镀效果见表1,其中退镀液温度均为20℃。

表1镁合金退镀液的组成及性能

序号

ɯ(HF)%

ɯ(HNO3)%

ɯ(H3PO4)%

基体腐蚀性

退镀现象

退镀时间

1

60

45

0

不腐蚀

镀层溶解,产生浓黄烟

5min

2

50

40

0

不腐蚀

镀层溶解,产生浓黄烟

5min

3

40

35

0

不腐蚀

镀层溶解,产生浓黄烟

6.5min

4

30

30

0

腐蚀

镀层脱落,产生浓黄烟

5min

5

40

25

0

不腐蚀

镀层发黑,但未脱落

10min

6

50

35

10

不腐蚀

镀层溶解,产生黄烟

7min

7

40

30

10

不腐蚀

镀层溶解,无黄烟

7min

8

40

30

20

不腐蚀

镀层溶解,无黄烟

7min

9

40

30

5

腐蚀

镀层部分脱落,无黄烟

7.5min

10

30

30

10

不腐蚀

镀层溶解,无黄烟

7min

11

20

30

10

腐蚀

镀层脱落,产生黄烟

5min

12

25

30

10

不腐蚀

镀层溶解,无黄烟

7min

从表1现象可看出,随着硝酸含量越大,退镀所需时间越短,但会产生大量黄烟,在无磷酸的情况下,HF浓度低于40%则基体腐蚀,磷酸浓度大于10%情况下,HF浓度<25%时,基体腐蚀。由于HF具有毒性,HNO3对镁合金具有强烈的腐蚀作用,在应用中应避免硝酸及氢氟酸浓度过大,故最佳配比为HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1。

         表2添加不同混合络合缓蚀剂后退镍效果

AZ91

ZK60

ME20

WE43

LA91

络合缓蚀剂A

不腐蚀

不腐蚀

腐蚀

不腐蚀

腐蚀

络合缓蚀剂B

不腐蚀

不腐蚀

不腐蚀

不腐蚀

不腐蚀

络合缓蚀剂C

不腐蚀

不腐蚀

腐蚀

腐蚀

腐蚀

络合缓蚀剂D

不腐蚀

腐蚀

不腐蚀

不腐蚀

腐蚀

无缓蚀剂

不腐蚀

不腐蚀

不腐蚀

腐蚀

腐蚀

     从表2可以看出,在采用三酸最佳混合比后,添加混合络合缓蚀剂B,在不同牌号镁合金上其退镀效果最好,不腐蚀镁合金基体,而在不添加缓蚀剂或者添加其他络合缓蚀剂情况下,在不同牌号镁合金上其退镍效果不理想。分析原因在于退镀的镍层与混合络合缓蚀剂B产生强络合反应,使其不与基体镁合金发生电化学反应,从而避免基体镁合金腐蚀。

4 结论

    通过试验发现,采用HF,HNO3与H3PO4以及混合络合缓蚀剂B组成的混合退镍液可以成功退除不同牌号镁合金上的化学镀镍层。HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1,添加混合络合缓蚀剂B 10g/L时,镁合金基体不腐蚀,退镀效果最好。