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摘要:提出了一种主要采用HF,HNO3与H3PO4以及络合缓蚀剂组成的混合液退除镁合金上化学镀镍层的方法。测试了不同HF HNO H3PO4组合的退镀液的性能,并分别测定了HF HNO3 H3PO4不同含量对退镀的效果影响,同时对比了最优混合比例下不同牌号镁合金退镀效果,结果表明,HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1,添加混合络合缓蚀剂B 10g/L时,镁合金基体不腐蚀,退镀效果最好。
关键词:镁合金 化学镀镍 镀层退除
1前言
由于镁合金具有密度小,刚性好,电磁屏蔽效能好的优点,其在航空航天,汽车,轨道交通,电子等行业的应用越来越广泛。但镁合金具有的较高化学活性,使其耐蚀性相对较弱。目前,镁合金常用的表面处理工艺主要有化学氧化,阳极氧化,微弧氧化,涂装,化学镀以及电镀等。化学镀镍处理可以在镁制工件上得到均匀的镀层,特别是在有导电性,导热性,钎焊性要求的条件下更是一种不可替代的表面处理方法。然而,由于目前镁合金化学镀的工艺范围窄,属于典型的难镀金属,在批量生产过程中极易出现有缺陷的镀件。目前对不良镀件的退除主要有电解退镀法以及HF HNO3混合液化学退镀法。但在生产过程中发现,电解退镀法由于电场分布原因,对于复杂零件的凹槽,边角以及内壁部位很难退除干净,而HF HNO3混合液化学法,则极容易因退镀过程导致混合比例变化,而造成镁合金基体迅速腐蚀,且不适用于稀土牌号镁合金基体的退镀。我们通过试验,总结,以及对比各种牌号镁合金退镀效果,采用HF HNO3 H3PO4混合以及添加混合络合缓蚀剂的方法,成功退除不同牌号镁合金基体上的化学镀镍层,且不伤镁合金基体。
2试验部分
镁合金分别采用具有代表性的AZ31 ZK60 ME20三个牌号挤压板材,尺寸规格150mm×100mm×2mm,化学镀镍层采用NICO3直接化学镀镍法得到30μm厚度的镍层。镀层退除采用HF HNO3 H3PO4三酸混合法,配制不同比例的HF HNO3 H3PO4组合进行试验,观察其退镀效果,确定最佳三酸比例。在最佳三酸比例条件下,添加混合络合缓蚀剂后,对比三种不同牌号镁合金基体上的退镀效果。
试验试剂:40%HF(分析纯),68%HNO3(分析纯),85%H3PO4(分析纯),去离子水。
试验步骤:除油→水洗→退镀→水洗→出光
3实验结果及分析
配制不同的HF,HNO3和H3PO4比例组合溶液,对ZK60镁合金镀层进行退镀,从镁基体腐蚀程度,完全退镀所用时间及退镀现象三个方面进行对比分析,退镀液成分及退镀效果见表1,其中退镀液温度均为20℃。
表1镁合金退镀液的组成及性能
序号 | ɯ(HF)% | ɯ(HNO3)% | ɯ(H3PO4)% | 基体腐蚀性 | 退镀现象 | 退镀时间 |
1 | 60 | 45 | 0 | 不腐蚀 | 镀层溶解,产生浓黄烟 | 5min |
2 | 50 | 40 | 0 | 不腐蚀 | 镀层溶解,产生浓黄烟 | 5min |
3 | 40 | 35 | 0 | 不腐蚀 | 镀层溶解,产生浓黄烟 | 6.5min |
4 | 30 | 30 | 0 | 腐蚀 | 镀层脱落,产生浓黄烟 | 5min |
5 | 40 | 25 | 0 | 不腐蚀 | 镀层发黑,但未脱落 | 10min |
6 | 50 | 35 | 10 | 不腐蚀 | 镀层溶解,产生黄烟 | 7min |
7 | 40 | 30 | 10 | 不腐蚀 | 镀层溶解,无黄烟 | 7min |
8 | 40 | 30 | 20 | 不腐蚀 | 镀层溶解,无黄烟 | 7min |
9 | 40 | 30 | 5 | 腐蚀 | 镀层部分脱落,无黄烟 | 7.5min |
10 | 30 | 30 | 10 | 不腐蚀 | 镀层溶解,无黄烟 | 7min |
11 | 20 | 30 | 10 | 腐蚀 | 镀层脱落,产生黄烟 | 5min |
12 | 25 | 30 | 10 | 不腐蚀 | 镀层溶解,无黄烟 | 7min |
从表1现象可看出,随着硝酸含量越大,退镀所需时间越短,但会产生大量黄烟,在无磷酸的情况下,HF浓度低于40%则基体腐蚀,磷酸浓度大于10%情况下,HF浓度<25%时,基体腐蚀。由于HF具有毒性,HNO3对镁合金具有强烈的腐蚀作用,在应用中应避免硝酸及氢氟酸浓度过大,故最佳配比为HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1。
表2添加不同混合络合缓蚀剂后退镍效果
AZ91 | ZK60 | ME20 | WE43 | LA91 | |
络合缓蚀剂A | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 腐蚀 | 不腐蚀 | 腐蚀 |
络合缓蚀剂B | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 不腐蚀 |
络合缓蚀剂C | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 腐蚀 | 腐蚀 | 腐蚀 |
络合缓蚀剂D | 不腐蚀 | 腐蚀 | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 腐蚀 |
无缓蚀剂 | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 不腐蚀 | 腐蚀 | 腐蚀 |
从表2可以看出,在采用三酸最佳混合比后,添加混合络合缓蚀剂B,在不同牌号镁合金上其退镀效果最好,不腐蚀镁合金基体,而在不添加缓蚀剂或者添加其他络合缓蚀剂情况下,在不同牌号镁合金上其退镍效果不理想。分析原因在于退镀的镍层与混合络合缓蚀剂B产生强络合反应,使其不与基体镁合金发生电化学反应,从而避免基体镁合金腐蚀。
4 结论
通过试验发现,采用HF,HNO3与H3PO4以及混合络合缓蚀剂B组成的混合退镍液可以成功退除不同牌号镁合金上的化学镀镍层。HF,HNO3 H3PO4比例为3:3:1,添加混合络合缓蚀剂B 10g/L时,镁合金基体不腐蚀,退镀效果最好。