原子吸收光谱法测定栀子中重金属含量

原子吸收光谱法测定栀子中重金属含量

唐新宗 ,和湘云 ,何丽芳*

云南云河药业股份有限公司，云南 个旧 661000

[摘要]目的：检测栀子中重金属残留量，为药材的种植及临床应用选择提供参考。方法：用原子吸收光谱法测定Pb、Cd、Cu，并利用标准曲线测定3个不同批次栀子中重金属含量。结果：栀子中Pb、Cd、Cu含量分别为0.038、0.591、1.196mg/kg；0.003、0.052、0.101mg/kg；0.188、0.194、0.196mg/kg。结论：3个检测批次栀子中Pb、Cd、Cu等重金属含量均符合药典标准要求。

[关键词] 栀子；重金属、原子吸收光谱；测定

Determination of Heavy Metal in Fructus Gardeniae by AAS

Tang Xin-Zong He Xiang-Yun He Li-Fang*

(YunNan YunHe Pharmaceutical INC. Ge Jiu Yun Nan 661000 China)

［Abstract］ Objective: Determination of the heavy metal elements in FructusGardeniae  samples , and to provide reference for the selection of medicinal materials for planting and clinical application. Method: The content of Pb, Cd, Cu contents in FructusGardeniae  was determined by atomic absorption spectrometry (AAS).The contents of heavy metals in FructusGardeniae from three different batches were determined based on standard curve. Result:The contents of Pb，Cd，Cu was 0.038, 0.591, 1.196mg.kg-1; 0.003, 0.052, 0.101mg.kg-1; 0.188, 0.194,0.196mg.kg-1. Conclusion:Three batches test result could meet the pertinentregulations of the national standards．

［Key words］fructus gardeniae ; heavy metal; AAS; Determination

由于中药材种植环境的污染，炮制过程操作不规范等原因，中药材中重金属残留问题日益突出。铅(Pb)、铬(Cr)、镉(Cd)、汞(Hg)等重金属元素是环境中主要的无机污染元素[1]，当这些重金属元素在人体中蓄积到一定浓度时，可危害中枢神经、血液及各器官，导致类阿尔兹海默病及帕金森氏病，甚至有致癌的危险[2]。栀子为茜草科植物栀子的干燥成熟果实，具有清热利尿、凉血解毒、泻火除烦的功效[3]。栀子主产于广东、福建、浙江、湖南、四川、江西等地[4]，是常用大宗中药材之一，临床使用广泛[5-6]。本文采用原子吸收光谱法测定栀子药材中重金属镉、铅、铬的含量，为栀子药材的质量控制和临床用药的安全提供数据支撑。

1.仪器与材料

1.1仪器

PinAAcle 900T原子吸收光谱仪(美国珀金埃尔默公司)；WX-8000微波消解仪(上海屹尧仪器科技发展有限公司)；铅、镉及铜空心阴极灯(美国珀金埃尔默公司)。

1.2 试剂

Pb标准溶液(批号：22050448，浓度：1000ug/ml，钢研纳克检测技术股份有限公司)；Cd标准溶液(批号：22050935，浓度：1000ug/ml，钢研纳克检测技术股份有限公司)；Cu标准溶液(批号：22050643，浓度：1000ug/ml，钢研纳克检测技术股份有限公司)；硝酸钯(批号：B0190635，浓度：10000ug/L，美国珀金埃尔默公司)；硝酸镁(批号：B0190633，浓度：10000ug/L，美国珀金埃尔默公司)；磷酸氢二铵(批号：SB-2-24PYL，浓度：10%，美国珀金埃尔默公司)；硝酸(批号：200918-1，GR，浓度：65.0~68.0%，四川西陇科学有限公司)。

1.3 试药

   栀子(批号：1912001，云南新世纪药业有限公司)；栀子(批号：230401，安徽臻善阁中药饮片有限公司)；栀子(批号：220401，安徽健怡堂中药饮片有限公司)。

2.方法

2.1Pb、Cd、Cu供试品溶液的制备

精密称取栀子粗粉0.5g，放入聚四氟乙烯消解罐内，加

3~5ml硝酸，混匀，浸泡12h，置微波消解仪内，进行消解。消解完全后，用电热板加热消解罐至红棕色蒸气挥尽，并继续浓缩至2~3ml，放冷，用水转入25ml量瓶中，稀释至刻度，摇匀，即得Pb、Cd、Cu供试品溶液。同法制备试剂空白溶液。

2.2 Pb的测定

2.2.1检测条件  干燥温度100~120℃，持续20s；灰化温度400~750℃，持续20~25s；原子化温度1700~2100℃，持续4~5s；检测波长283.3nm。

2.2.2 Pb标准贮备液的制备   精密量取1mlPb标准溶液，用2%硝酸溶液稀释至1000ml，Pb溶液浓度为1µg/ml。

2.2.3标准曲线的制备   分别精密量取1µg/mlPb标准贮备液，用2%硝酸溶液制成0ng/ml、5ng/ml、20ng/ml、40ng/ml、60ng/ml、80ng/ml的Pb溶液。分别精密量取1ml，精密加含0.2%硝酸镁和1%磷酸二氢铵的溶液0.5ml，混合均匀，精密吸取20µl注入石墨炉原子化器，测定吸光度(A)，以浓度为横坐标(x)，吸光度(A)为纵坐标(y)，绘制标准曲线。

2.2.4检测方法  精密量取供试品溶液与空白溶液各1ml，精密加含0.2%硝酸镁和1%磷酸二氢铵的溶液0.5ml，混匀，精密吸取10~20µl，照标准曲线2.2.3项下方法测定吸光度(A)，用标准曲线计算出供试品溶液中Pb含量。

2.3 Cd的检测

2.3.1检测条件  干燥温度100~120℃，持续20s；灰化温度300~500℃，持续20~25s；原子化温度1500~1900℃，持续4~5s；波长228.8nm。

2.3.2 Cd标准贮备液的制备   精密量取1mlCd标准溶液，用2%硝酸溶液稀释至1000ml，Cd溶液浓度为1µg/ml。

2.3.3标准曲线的制备   分别精密量取Cd标准贮备液适量，用2%硝酸溶液稀释成0ng/ml、0.8ng/ml、2.0ng/ml、4.0ng/ml、6.0ng/ml、8.0ng/ml的Cd溶液。分别精密吸取10µl，注入石墨炉原子化器，测定吸光度(A)，以浓度为横坐标(x)，吸光度(A)为纵坐标(y)，绘制标准曲线。

2.3.4检测方法  精密吸取空白溶液与供试品溶液各10-20µl，照标准曲线的制备项2.3.3下方法测定吸光度(A)，用标准曲线计算出供试品溶液中Cd含量。

2.4 Cu的检测

2.4.1检测条件   采用空气-乙炔火焰，检测波长为324.7nm。

2.4.2 Cu标准贮备液的制备   精密量取1mlCu标准溶液，用2%硝酸溶液稀释至100ml，Cu溶液浓度为10µg/ml。

2.4.3标准曲线的制备   分别精密量取Cu标准贮备液适量，用2%硝酸溶液制成0µg/ml、0.05µg/ml、0.2µg/ml、0.4µg/ml、0.6µg/ml、0.8µg/ml的Cu溶液。依次喷入火焰，测定吸光度(A)，以浓度为横坐标(x)，吸光度(A)为纵坐标(y)，绘制标准曲线。

2.4.4检测方法   精密吸取供试品与空白溶液溶液适量，照标准曲线的制备项2.4.3下的方法测定。用标准曲线计算出供试品溶液中Cu的含量。

3.方法与结果

3.1 工作曲线

分别移取一定量的标准溶液，按Pb、Cd、Cu项下标准曲线的制备的条件，测定吸收度，以浓度为横坐标(x)，吸光度为纵坐标(y)，绘制标准曲线。Pb、Cd、Cu各元素的回归方程、相关系数如表1所示。

表1方法的工作曲线及相关系数

3.2 含量测定

精密称取粉碎后过4号筛的栀子1.0g，按“2．1供试品溶液的配制”项下方法制备供试品溶液，按“2.2.1、2.3.1、2.4.1”项下的检测条件进行测定。Pb、Cd、Cu含量测定结果如表2所示。

表2栀子中重金属测定结果

测定3批栀子中，Pb元素含量分别为0.038、0.591、1.196mg/kg；Cd元素含量分别为0.003、0.052、0.101mg/kg；Cu元素含量分别为0.188、0.194、0.196mg/kg。根据2020版《中国药典》的规定(Pb≤5mg/kg，Cd≤1mg/kg，Cu≤20mg/kg)，所测定栀子中重金属Pb、Cd、Cu的含量均在规定的标准限下。

4.讨论

实验结果表明，不同产地的栀子药材Pb、Cd、Cu等重金属含量具有差别，不同产地的栀子，均存在一定量的重金属，虽然含量有所不同，但均符合

2020版《中国药典》限量标准。栀子中重金属含量差异可能与种植地区的土壤、环境污染有关。鉴于重金属影响栀子的质量，建议加强药材产地污染的监测；选择无重金属污染地区种植中药材；通过生物、化学等措施改良污染地区土壤，降低土壤中重金属含量。

参考文献

[1] 张勇仓，刘 兰，达 娃，等．原子吸收分光光度法测定回生甘露丸中重金属［J］．中成药，2016，38(2):329-331．

[2] 李肖肖，郭琼琼，李云兰，等．不同来源龙齿药材中4种重金属含量的分析［J]．药物分析杂志，2015，35 (5) : 915-919．

[3]国家药典委员会．中华人民共和国药典(一部)［M］．北京: 中国医药科技出版社，2020:259．

[4]钟永翠，杨立伟，邱蕴绮，等． NIＲS 法对栀子不同炮制品栀子苷含量的快速检测［J］．光谱学与光谱分析，2017，37( 6) : 1 771-1 777．

[5]陈 磊，刘 怡．不同产地栀子重金属含量测定［J］．中国实验方剂学杂志，2011，17(23) : 68-70．

[6]赵梦亭，朱如意，应佳亮等.栀子炮制历史沿革、临床应用及质量评价研究进展［J］．中华中医药杂志，2021，36(4):2229-2237.

作者简介：唐新宗（1983～），男，汉族，硕士，高级工程师；研究方向：中药质量标准研究以及中成药开发研究.

通讯作者：何丽芳（1975～），女，汉族，硕士，副研究员，研究方向：中成药二次开发.