退役动力电池中的铝材料回收技术

(整期优先)网络出版时间:2024-03-07
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退役动力电池中的铝材料回收技术

张仲懿,黄欢

中汽研汽车检验中心(武汉)有限公司,武汉,430058

摘要随着新能源汽车的普及,退役动力电池的数量也将迎来爆发式的增长。根据权威机构预测未来5年,每年动力电池的退役量将达到20万吨,到2025年累计退役量将超过92.6万吨。在退役动力电池中,铝是一种重要的材料,它广泛存在于集流体、电池包五金件及外壳、铝合金组件中如何实现其有效回收利用,已经成为了一个亟待解决的难题。因此,对退役动力电池中铝材料的回收和利用进行研究具有重要的意义本文将重点介绍退役动力电池中铝材料的回收和再利用技术

关键词:退役锂电池,回收,拆解,铝材料,再利用


0 引言

目前,对于电动汽车退役电池的处理方法主要有两种。一种是梯次利用,即将电池容量衰减到不再适用于电动汽车供能的程度,然后将其二次运用于储能等领域[1]。然而,随着时间的推移,梯次利用的动力电池最终仍然需要进行拆解回收,这是不可避免的。另一种是退役动力电池的拆解回收,通过物理、化学等手段,以回收其中的有价金属、石墨等重要资源,物理法主要是通过破碎、筛分、磁选等步骤将铝分离出来;化学法则是通过酸浸、氧化还原等反应将铝从其他金属中分离出来。本文对集流体电池包五金件及外壳新能源汽车铝合金组件当中铝材料回收利用工艺进行综述,对相关技术应用进行深入分析[2]

1 退役电池的回收流程

退役电池的回收流程一般三个过程:预处理、二次处理与深度处理预处理主要进行深度放电、破碎、物理分选。二次处理是为了使正负极活性材料与集流体分离。常用的方法包括热处理法、有机溶剂溶解法和碱液溶解法等。深度处理包括浸出除杂与分离提纯,从而获得我们需要的金属材料,也是回收过程的关键步骤[3]

2 铝集流体的回收

2.1 高温煅烧法

锂电池中,正极活性材料通常与集流体铝箔通过结剂和导电剂粘结在一起,而热处理法的原理是利用黏结剂和导电剂的热解温度较低,将电池置于高温环境中,使结剂和导电剂发生热解,从而破坏它们的粘结力而正极活性材料和铝箔的热解温度较高,从而实现正极活性材料与铝箔的分离[4]。一种可行的方法是采用马弗炉进行低温焙烧,最佳处理条件为:焙烧温度550℃、空气流量9L/min、保温时间2h铜箔、铝箔与正极材料可以有效分离,铝箔的回收率可达到98.77%。另一种方法是采用回转窑进行低温焙烧,最佳处理条件为:焙烧温度450℃、保温时间0.5h、空气流量10L/min,铝箔的回收率可达到99.64%。相比于管式炉,回转窑更有利于焙烧过程中空气与电极材料的充分接触,从而使得黏结剂的氧化分解过程更加彻底,促进铝箔与正极材料的分离。不仅降低了能耗,还减少了后续浸出工序中铝杂质的含量[5]

2.2 碱溶解法

将铝箔放入NaOH溶液中,铝与NaOH发生反应生成氢气和铝酸盐(Al(OH)-4离子。反应方程式为

2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2

过滤分离出活性材料加入碱来调节滤液的pH值。在碱性条件下,铝酸盐离子会转化为氢氧化铝沉淀[6]离心洗涤干燥,得到纯净的铝氢氧化物Al(OH)3

2.3 电解法

电解剥离法的主要步骤为,在H2SO4溶液中阳极铂,正极片作为阴极,进行电解在浸出正极活性材料的同时,能够有效保护铝箔不被溶解,从而实现对铝材料的完整回收。这种方法具有高效回收和保护铝箔的优势[7]

2.4 NMP溶解法

将经过预处理的集流体置于有机溶剂NMP中进行溶解。经过一定时间的搅拌和加热后,黏结剂和导电剂会逐渐溶解在有机溶剂中,而正极活性材料和铝箔则相对稳定。此时,可以通过过滤、离心等物理方法将溶液中的黏结剂和导电剂分离出来。而正极活性材料和铝箔可以通过物理方法如振动筛分、磁选等进一步分离和回收利用[8]

3 铝合金组件中铝的回收

铝合金组件的回收方法主要分为两种:物理回收和化学回收[9]

物理回收方法是通过对废旧铝合金组件进行熔炼、分离、精炼等工艺处理,将铝材料从废旧组件中分离出来,然后再进行再生利用。这种方法的优点是操作简单,成本低,但是对于含有其他材料的废旧组件,分离效果不够理想。

化学回收方法是通过将废旧铝合金组件进行化学处理,将铝材料从废旧组件中溶解出来,然后再进行纯化、再生利用。这种方法的优点是可以处理含有其他材料的废旧组件,回收率高,但是操作复杂,成本较高[10]

4 小结

回收的铝材料可以再利用于制造新的电池外壳、集流体、电池连接器、散热器等部件,也可以用于制造其他铝合金产品,如汽车零部件、建筑材料、电子产品等,进一步扩大了铝材料的再利用范围,促进了资源的循环利用[11]并且回收铝材料以下几个方面的优点

1.节约资源:回收利用废旧铝材料可以减少对原材料的需求,节约资源,降低对自然环境的破坏。

2.降低能源消耗:铝材料的生产需要大量的能源,而回收利用废旧铝材料可以降低能源消耗,减少二氧化碳等温室气体的排放。

3.减少环境污染:铝材料的生产会产生大量的废水、废气和固体废弃物,而回收利用废旧铝材料可以减少这些废弃物的产生,降低环境污染。

4.经济效益:回收利用废旧铝材料可以降低生产成本,提高企业的经济效益。

5.社会效益:回收利用废旧铝材料可以创造就业机会,促进经济发展,提高社会福利水平。

总之,退役动力电池中的铝材料是一种重要的资源,其回收利用对于环保事业具有重要意义。通过物理分离、化学回收和再生利用等技术,可以有效地回收利用退役动力电池中的铝材料。未来,铝材料的回收利用技术将会更加成熟,回收利用率也将会更高[12]

参考文献:

[1]王轩. LiFePO4正极废片回收及再生的性能研究[D].湘潭:湘潭大学,2018.

[2]张光文. 基于热解的废旧锂离子电池电极材料解离与浮选基础研究[D].北京:中国矿业大学(北京),2019

[3]卢世杰周宏喜郎平振,废旧动力电池破碎料细碎 与剥粉试验研究[J]. 有色金属(选矿部分),202(3)62-68

[4] 穆德颖;刘铸;金珊,等.废旧锂离子电池正极材料及电解液的全过程回收及再利用[J].化学进展,2020,32(7):950-965.

[5]彭结林.报废动力电池回收预处理方案及技术研究[D].合肥:合肥工业大学,2017

[6]田万智.锂离子电池拆解工艺及试验研究[D]. 武汉:武汉科技大学,2019.

[7]靳星. 磷酸铁锂正极材料合成再生及性能研究[D]. 昆明:昆明理工大学,2020.

[8] 高瑞;王继芬. 废旧锂电池中有价金属的湿法回收技术研究进展[J]. 上海第二工业大学学报,2020,37(1):1-7.

[9]王海宇. 方形废旧动力电池拆解一体化设计探究[D]. 长春:长春理工大学,2020.

[10]刘煜. 纳秒激光加工硬质合金表面微织构及其性能研究[D]. 长春:吉林大学,2021.

[11]晏一菓. 纳秒激光切割锂离子电池负极极片的切缝特征研究[D]. 长沙:湖南大学,2019.

[12]曹利娜宫璐刘成士,. 废旧锂离子电池回收技术研究进展[J]. 电源技术,2015,39(9):2014-2016.