陕西化工研究院有限公司,710054
摘要:为矿井水处理末端废水水量最小化,降低系统整体运行成本,对某矿井水项目浓缩工艺进行对比。对比发现碟管式反渗透(CDRO)、电渗析、电吸附及卷式RO等工艺均可实现废水减量化。但不同的浓缩工艺具有其优缺点,卷式RO膜工艺应用业绩最多,工艺成熟,出水水质好,但预处理要求高,运行费用高;CDRO膜已有在矿井水高硬环境下的应用业绩,产水品质较佳,但CDRO装置设备采购成本较高;电渗析有采矿类废水处理业绩,运行费用低,但产水品质一般;电吸附系统相关业绩较少,运行费用较低,但产水品质一般。因此不同的项目需根据自身不同外部条件、水质水量情况,综合全面的进行对比分析,选取最佳的浓缩工艺。
关键词:矿井水;浓缩;技术比较
引言
目前矿井水处理项目浓缩工艺段常用的工艺:CDRO、电渗析、电吸附、卷式RO四种工艺。下文对CDRO、电渗析、电吸附、卷式RO这四项工艺进行比较分析,为同类型矿井水处理浓缩工艺提供参考。
1 矿井水处理浓缩膜工艺介绍
1.1CDRO
CDRO膜组件由特种平板膜、导流盘组成,原水从顶端进水接口,通过膜芯与高压容器的间隙到达膜元件底部,均匀布流进入导流盘,在导流盘和膜片表面以雷达扫描方式流动一周后,从投币式切口进入下一组导流盘和膜片,依次循环流动在整个膜柱内呈涡流螺旋状。透过膜片的产水通过中心管排出,浓水从顶端端盖的浓水排扣排出[1]。
CDRO膜组件具备开放式宽流道及独特的导流盘设计,膜组件两导流盘之间的距离为5mm,导流盘表面有一定方式排列的凸点。导流盘表面呈线性凸点排列,使处理液在压力作用下流经滤膜表面遇凸点碰撞时形成湍流,减少膜污染、结垢;化学清洗时较易将沉积在膜表面的积垢或污染物清洗。CDRO膜件具有耐污染性较好、维护费用低,对前处理要求低等特点。
1.2 ED
电渗析(ED)是在直流电场作用下,利用阴、阳离子交换膜对溶液中阴、阳离子的选择透过性,使溶液中呈离子状态的溶质和溶剂分离的一种物理化学过程,广泛应用于废水和食品医药化工物料系统的脱盐。
当含盐水通过由阴、阳离子交换膜及浓、淡水隔板交替叠装,且在两端设置电极而成的电渗析的隔室时,在直流电场作用下产生离子定向迁移,即阳离子向阴极方向迁移,阴离子向阳极方向迁移,由于离子交换膜具有选择透过性,阴离子交换膜只能让阴离子通过,阳离子交换膜只能让阳离子通过,结果淡水室中的阴离子向阳极方向迁移,透过阴膜进入浓水室,阳离子向阴极方向迁移,透过阳膜进入浓水室;而浓水室中的阴、阳离子,虽然也在直流电场的作用下,分别向阳极和阴极方向迁移,但由于受到隔室两侧阳膜和阴膜的阻挡,无法迁出浓水室,从而留在浓水室中,这样,浓水室因阴、阳离子不断进入而浓度提高,淡水室因阴、阳离子不断移出而使浓度下降,通过隔板边缘特制的孔,分别将各浓、淡隔室的水流汇聚引出,便产生两股主水流,脱盐水和浓缩盐水。
1.3 电吸附
电吸附脱盐技术简称(EST),又称电容性脱盐技术研究始于20世纪60年代,20世纪90年代末开始兴起,是目前世界先进、高效的脱盐实用技术。其基本原理是基于电化学中的双电层理论,利用带电电极表面的电化学特性来实现水中带电粒子的去除、有机物的分解等。通过施加外加电压形成静电场,强制离子向带有相反电荷的电极处移动,对双电层进行充放电的控制,改变双电层处的离子浓度,从而实现对水溶液的脱盐。电吸附脱盐技术的核心电极材料为惰性碳材料制成,耐强酸强碱;脱盐装置采用通道式结构(通道宽度为毫米级),不易堵塞【2】。
1.4 卷式RO
卷式RO膜可以用来去除水中溶解性盐和其他不需要的化学物质。其主要工作原理是利用半透膜通过渗透压的作用来分离水中的杂质。膜的结构是由多层膜材料组成,其中最内层为分离层,该层的孔隙大小只允许水分子通过,而禁止其他杂质通过。水经过分离层进入膜中,然后通过压力和浓度的差异跨越孔隙进入下一层膜材料。从分离层中逃逸的水则是经过过滤的清洁水,可以拿来进行饮用、生产和其他用途。
2 多种矿井水浓缩工艺技术比较
矿井水浓缩工艺段效果是实现矿井水深度处理的关键单元,因此需选取适合的膜浓缩方案。针对陕北榆横矿区某矿井水处理工程,井下采出水共计约1000 m3/h,TDS约5000mg/l,其中Ca2+约350mg/l,SO42+约2900mg/l,多种脱盐工艺技术比较见表1。
项 目 | 电吸附EST | 电渗析 | CDRO | 卷式膜RO |
透过物 | 溶质,盐 | 溶质,盐 | 溶剂,水 | 溶剂,水 |
截留物 | 溶剂,水 | 溶剂,水 | 溶质,盐 | 溶质,盐 |
膜类型 | 无分离膜 | 离子膜 | 聚酰胺复合膜 | 聚酰胺复合膜 |
除盐率 | 70%-95% | 70%-95% | 80%-95%(废水) | 80%-95%(废水) |
处理污水膜通量与处理净水膜通量比 | 1 | 1 | 0.5-0.7 | 0.5-0.7 |
经济回收率 | 60%-75% | 60%-75% | 60%-75% | 60%-75% |
相同浓水量盐去除总量 | 一般 | 一般 | 大 | 大 |
工作温度 | 大于0℃ | 大于4℃小于40℃ | 大于4℃小于40℃ | 大于4℃小于40℃ |
随温度降低通量衰减 | 无 | 无 | 每降低1℃膜通量下降2-3% | 每降低1℃膜通量下降2-3% |
盐透过量每年增加量 | 变化小 | 变化小 | 变化较大 | 变化较大 |
是否结垢及原因 | 易结垢,浓水末端难溶盐饱和度达到100%才存在析出结垢问题,频繁倒极可缓解 | 易结垢,浓水末端难溶盐饱和度达到100%才存在析出结垢问题 | 易结垢,垂直穿透膜,浓差极化,浓水侧偏碱难溶盐离子浓度积过饱和 | 易结垢,垂直穿透膜,浓差极化,浓水侧偏碱难溶盐离子浓度积过饱和 |
结垢可逆程度 | 大部分可逆 | 大部分可逆 | 大部分结垢不可逆 | 大部分结垢不可逆 |
解决难溶盐结垢方法 | 加酸、倒极 | 加酸、倒极 | 添加阻垢剂,加酸 | 添加阻垢剂,加酸 |
维护保养性 | 频繁、复杂 | 频繁、复杂 | 频繁、复杂 | 频繁、复杂 |
清洗周期 | 1周-3个月,相对长 | 1周-3个月,相对长 | 1周-3个月,短 | 1周-3个月,短 |
清洗效果 | 一般 | 一般 | 不好, 膜通量不能彻底恢复 | 不好, 膜通量不能彻底恢复 |
抗污染能力 | 相对强,COD≤100mg/L, | 相对强,COD≤100mg/L, | 弱 | 弱 |
对来水的适应性 | 油≤3mg/L 适应性强 | 油≤3mg/L 适应性强 | COD≤40mg/L 油≤0.1mg/L 对来水水质要求严格 | COD≤40mg/L 油≤0.1mg/L 对来水水质要求严格 |
预处理要求 | 相对简单 | 相对简单 | 相对复杂 | 相对复杂 |
能耗 | 1-2kWh | 1-2kWh | 1-2kWh | 1-2kWh |
核心元件使用寿命 | ≥5年 | ≥5年 | 2-3年左右 | 2-3年左右 |
运行成本 | 低,≤1.5元/ m3 | 低,≤1.5元/ m3 | 高,2-3元/ m3 | 高,2-3元/ m3 |
二次污染 | 会排放少量酸液 | 会排放少量酸液 | 需添加阻垢剂、还原剂、酸、碱等药剂,浓水排放有污染 | 需添加阻垢剂、还原剂、酸、碱等药剂,浓水排放有污染 |
浓水回收经济性 | 相对好 | 相对好 | 较差 | 较差 |
对高硬水适应能力 | 控制一定硬度 | 控制一定硬度 | 需加阻垢剂或软化 | 需加阻垢剂或软化 |
2.1 原水水质条件
表2 原水部分离子组成 mg/l
TDS | SO42- | Cl- | Na+ | HCO3- | SS | Ca2+ | Mg2+ | pH | COD | SiO2 |
4593.6 | 2892.5 | 91.5 | 1062 | 176.9 | 3000 | 331 | 36 | 8 | 6 | 6.1 |
从表2某项目原料水质可以看出,矿井水主要的污染物SS、Ca2+、Mg2+、TDS、SO42-等。SS :矿井水中的SS主要是煤屑、岩粉、粘土等细小颗粒物,水中的SS的浓度会影响后续处理工艺的效率,因此应在预处理中尽量降低SS浓度。采用混凝、沉淀、过滤等常规处理工艺进行去除,出水一般可以满足矿井水部分生产用水要求,是技术成熟的处理工艺;Ca2+、Mg2+:矿井水中含有较高的硬度离子Ca2+、Mg2+,一般采用高密度沉淀池且投加化学药剂(PAC、PAM、烧碱、石灰)将Ca2+、Mg2+沉淀去除;TDS、SO4 2- :对于溶解性总固体(TDS)含量高的矿井水,采用膜法脱除,由于SO4 2-也是TDS的组成之一,因此膜法工艺会将TDS和SO4 2-同步去除。
2.2 占地空间
相对于CDRO、ED和电吸附工艺,卷式RO膜单只膜面积大,系统的集成度高,占地空间最小。ED和电吸附工艺因其结构复杂,还需要配备极水系统、加药等设施,占地面积最大。CDRO因膜面积较少,其余配置等同与卷式RO膜系统,占地面积相对适中。
2.3 适用性对比
ED工艺和卷式RO膜系统具有技术成熟度高、适用范围广等优点,不过ED系统投资费用相对较高,但可适用进水较高的钙硬度,运行费用相对较低,卷式RO系统预处理需要预处理将硬度尽量去除,运行费用相对较高;CDRO和电吸附工艺系统,相对技术成熟度低、适用范围有限,虽对于卷式RO膜对预处理要求较低,但投资费用也相应较高,此外电吸附工艺矿井水处理相关业绩较少。
3 多种浓缩脱盐工艺经济分析
针对陕北某矿井水脱盐工艺段,若采用CDRO、ED及电吸附工艺因其设备费用相对较高,且占地较大,投资费用较高,三种工艺的投资费用根据来水水质,CDRO最高、其次电吸附、相对最低是ED工艺;对比运行费用,CDRO与电吸附运行费用相差不大,ED的运行费用相对较低。
卷式RO膜系统其设备费用相对最低,且占地最小,投资费用在四种工艺中最低,但与另外三种工艺对比运行费用,其投加了大量的化学酸碱,其运行费用最高。
4 结论
通过对较为常见的矿井水处理四种浓缩工艺的综合对比,现将四种核心技术的优缺点总结如下:
1)CDRO系统已有在矿井水高硬环境下的应用业绩,因其核心的膜片采用的聚酰胺复合膜,产水品质较佳,也因其结构的特点,虽增加了膜片表面的冲刷效果,但也是因为增加了凸点,造成压力波动过程中膜片容易刺穿;因相对操作过程的压力较高,系统易跑冒滴漏,能耗较高;CDRO装置专利仅掌握在少数厂家的手里,造成设备采购价格较高。
2)ED系统有采矿类废水处理业绩,对于高硬度废水因其工作原理,有较高的耐受度,操作压力低,能耗相对低;ED装置可提供的厂家较多;但因其工作原理,产水的脱盐率相对低,产水品质一般。
3)电吸附系统同样对高硬度废水有较高的耐受度、操作压力低、能耗相对低,因其工作原理,产水品质一般;电吸附装置可提供的厂家较少,且暂无相关业绩。
4)卷式RO膜系统是最成熟的浓缩工艺,应用业绩多,但对于矿井水这种高钙、高硫酸根废水的耐受度有限,对进水品质要求高,投加的酸碱药剂费用高,虽然投资费用相对较低,但针对这种大型矿井水处理项目运行费用高。
5)浓缩工艺的选取对矿井水处理(零排)的实现至关重要,新技术层出不穷,在实际项目中根据不同的外部条件、废水水质条件等因素进行综合比较,选取合适的工艺,以便达到最佳的浓缩效果。
参考文献:
[1]宋岱峰.许锦鹏.胡海蓉.陈寿兵.特种膜技术在气田废水资源化回收中的应用-中国石油石化技术创新与物资供需研讨会.
[2]许勇毅.杨定畅.王峰.电吸附技术在电力行业废水处理中的应用.《清洁煤技术》,2021年第27卷第3期138-144.