简介:采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对聚氯乙烯模型化合物的热降解机理进行了理论研究,探索了主要热降解产物HCl、芳香族化合物及乙烯、甲烷等小分子碳氢化合物形成的可能热降解反应路径.对反应过程中所有反应分子的几何结构进行了优化和频率计算,获得了各热降解路径的标准动力学参数和热力学参数.计算结果表明:在HCl的形成过程中,主要通过协同反应,反应能垒为128.6~212.5kJ/mol;丙烯基能降低HCl脱除的反应能垒,而丁稀基对HCl脱除的反应能垒几乎没有影响;HCl完全脱除之后生成共轭烯烃,共轭烯烃进一步通过分子重排、环化形成芳香族化合物,同时也可以通过C—C键断裂形成小分子碳氢化合物;与重排和环化反应相比,直链烯烃C—C键断裂形成小分子碳氢化合物需要跨越更高的反应能垒.本文研究结果对聚氯乙烯的热降解机理提供了新的认识,为进一步设计环境友好与高效的聚氯乙烯热降解技术提供一定的理论依据.
简介:以钛酸四丁酯为前驱体,采用溶胶一凝胶一超声波法制备得到了纳米TiO2溶胶,在单面抛光的硅片上采用旋转涂膜法涂上TiO2溶胶,快速烘干,再经烧结得到TiO2薄膜,并利用XRD,XPS与AFM对其结构性能进行表征,结果表明,膜厚度大约可控在3-5nm,膜表面颗粒大小约20nM,膜的组成主要为锐钛矿型TiO2和少量有机碳化物。在制备TiO2薄膜时,发现膜层随着镀膜次数变化显示不同的颜色差异,并有着良好的对应关系。以此现象入手研究不同颜色的TiO2薄膜在同一光催化条件下甲醛的降解分析,实验结果发现呈蓝色光的TiO2薄膜表现良好的光催化效果,其原因可能是蓝色光对光的吸收较好。
简介:设G是一个有限的简单连通图.D(G)表示V(G)的一个子集,它的每一个点至少有一个最大匹配不覆盖它.A(G)表示V(G)-D(G)的一个子集,它的每一个点至少和D(G)的一个点相邻.最后设C(G)=V(G)-A(G)-D(G).在这篇文章中,下面的被获得.(1)设u∈V(G).若n≥1和G是n-可扩的,则(a)C(G-u)=和A(G-u)∪{u}是一个独立集,(b)G的每个完美匹配包含D(G-u)的每个分支的一个几乎完美匹配,并且它匹配A(G-u)∪{u}的所有点与D(G-u)的不同分支的点.(2)若G是2-可扩的,则对于u∈V(G),A(G-u)∪{u}是G的一个最大障碍且G的最大障碍的个数是2或者是|V(G)|.(3)设X=Cay(Q,S),则对于u∈Q,(a)A(X-u)==C(G-u)和X-u是一个因子临界图,或者(b)C(X-u)=和X的两部是A(X-u)∪{u}和D(X-u)且|A(X-u)∪{u}|=|D(X-u)|.(4)设X=Cay(Q,S),则对于u∈Q,A(X-u)∪{u}是X的一个最大障碍且X的最大障碍的个数是2或者是|Q|.更多还原
简介:给出关于可列非齐次马尔可夫链M元状态序组出现频率的一个新形式的强极限定理及其推广,所得结论对任意可列非齐次马尔可夫链普遍成立.
简介:如果对一个简单图G的每一个与G的顶点数同奇偶的独立集I,都有G-I有完美匹配,则称G是独立集可削去的因子临界图.如果图G不是独立集可削去的因子临界图,而对任意两个不相邻的顶点x与y,G+xy是独立集可削去的因子临界图,则称G是极大非独立集可削去的因子临界图.本文刻画了极大非独立集可削去的因子临界图.