简介：给出了使用ＧＡＵＳＳＩＡＮ程序中密度泛函理论方法进行量子化学计算时遇到的一类问题－六氟锗乙烷分子Ｆ３Ｇｅ－ＧｅＦ３的基态构型随计算积分精度不同而改变，即ＧＡＵＳＳＩＡＮ程序中计算积分精度对计算结果产生重要影响的一个例子。

简介：采用量子化学方法研究了“CH”／N杂原子取代对2，1，3-苯并噻二唑衍生物（BTD）的电子性质、光谱性质以及电荷传输性质的影响，为新型有机发光材料的设计与合成提供了可靠的理论基础和指导．研究结果表明，在基态和激发态，与母体分子相比，“CH”／N取代同时降低了最高占据轨道和最低空轨道的能量．而且，与母体分子相比，“CH”／N取代衍生物的能隙升高．“CH”／N取代使母体分子吸收和发射光谱发生了蓝移，并且使发射光谱的振子强度增大．“CH”／N取代衍生物具有较小的空穴重组能，可以作为有机发光二极管的空穴传输材料．

简介：运用荧光光谱、同步荧光光谱、紫外吸收光谱探讨了Co2＋对槲皮素（Quercetin,Que）与牛血清白蛋白（BovineSerumAlbumin,BSA）结合作用的影响,初步分析了影响二者结合作用减弱的因素.Co2＋的存在使Que与BSA作用的猝灭常数、结合常数、结合位点数均减小,但Co2＋没有改变二者的猝灭机制,仍为静态猝灭.Co2＋与Que的竞争作用及BSA-Co和Que-Co复合物的形成,抑制了Que与BSA的结合.

简介：给出了使用GAUSSIAN程序中密度泛函理论方法进行量子化学计算时遇到的一类问题———六氟锗乙烷分子F3Ge—GeF3的基态构型随计算积分精度不同而改变,即GAUSSIAN程序中计算积分精度对计算结果产生重要影响的一个例子.更多还原

简介：选取8个典型的二价金属卟啉MP（M=Ca,Mg,Zn,Cu,Ni,Fe,Co,Mn）与三聚氰胺（L）形成轴向金属配合物（L-MP）,应用概念密度泛函工具,系统地计算和比较了L键合前后对其结构和反应性质的影响.结果表明：除钙的特别不稳定物外,L配体对其余6种MP的结构影响较小,它们有较高的化学势指数和较低的总化学硬度而趋向配体的解离;与铁卟啉能形成最稳定的轴向配合物,电子由配体N原子流向铁,中心铁的亲核Fukui指数值大于体系里其他原子的Fukui指数,且发生符号改变.在这些典型的赤道键合配合物中,金属M、配体N之间的二级微扰相互作用能,自然电荷布局以及概念密度泛函指数等方面,存在着一系列线性关系.以上结果可为体内三聚氰胺致结石提供新的启示.

简介：采用平面波赝势（PWPP）方法进行密度泛函（DFT）计算，研究了Al掺杂对锐钛矿晶体能带、态密度的影响．分析发现掺杂后Al原子3s和3p轨道上的电子虽然对晶体的价带和导带贡献不大，却诱使导带发生较大程度下移，禁带宽度减小，理论预测可以发生红移．采用低温燃烧合成法制备了Al掺杂锐钛矿型纳米TiO2，紫外-可见吸收光谱检测和甲基橙降解实验证明，Al掺杂TiO2光吸收强度增强，吸收带边界发生红移；光催化性能较纯TiO2有所改善．理论计算结果与实验结果相符．

简介：采用分子动力学方法模拟了SⅠ型甲烷水合物受热分解微观过程,并对水合物分解过程中不同晶穴结构内客体分子对甲烷水合物稳定性的作用进行了研究.通过最终构象、均方位移和势能等性质的变化规律对分别缺失大晶穴和小晶穴中客体分子的2种水合物体系随模拟温度升高稳定性的变化进行了分析.模拟结果显示,随温度的上升,水合物稳定性逐渐下降直至彻底分解;而水合物分解速度与2种晶穴各自部分晶穴占有率相关,不能简单的通过整体晶穴占有率表示.对比相同注热过程中2种水合物体系分解状况,发现位于大晶穴内的客体分子对水合物稳定性影响更大,缺失大晶穴内客体分子的水合物更容易随温度升高而分解.

简介：采用B3LYP方法在6-31G*基组水平上优化了对位取代吡嗪衍生物的几何构型,利用TD-DFT方法计算了它们的前线分子轨道能级和电子光谱.结果表明,带有给、吸电子基团对吡嗪衍生物与苯、吡啶相比,也具有很好的共轭性;随着分子共轭链的增长,分子的偶极矩增大,前线分子轨道能级差减小,最大吸收波长发生红移.对于具有相同共轭链的同分异构体,推电子基团与具有给电子性质的共轭链相连,则分子的电荷转移明显,导致偶极矩增大,前线分子轨道能级间的电子跃迁更容易;吸电子基团与具有给电子性质的共轭链相连,情况正好相反,这些结果对分子设计有重要意义.

简介：采用非平衡分子动力学（NEMD）方法模拟了立构规整的乙丙交替共聚物（alterna—tingisotacticPEP）和聚乙烯（PE）分子链的热传导过程，研究了支链对高分子链导热率的影响，并通过分析均方回转半径、径向分布函数以及均方位移与导热率的关系，进一步探讨了高分子链中热输运的微观机理．通过比较发现，主链上含支链的高分子链导热率较低；均方回转半径显示，高分子链的构象越稳定，导热率越高；径向分布函数显示，主链上碳原子分布越紧密，导热率越低；均方位移分析结果表明，主链上的支链使高分子链中的原子运动加剧，从而导致导热率降低．

简介：采用密度泛函理论中的B3LYP方法研究了石墨烯中的单空位缺陷对铂原子（Pt）催化解离O_2分子的影响.计算发现O_2分子首先通过[2＋1]或[2＋2]环加成作用吸附在以单空位缺陷石墨烯为载体的Pt上（Pt-SV）,并以不同的路径进行解离,吸附能分别为-158.23和-152.45kJ/mol.由于石墨烯片上单空位缺陷的存在,O_2分子更容易吸附在单空位缺陷处的Pt上,并且O_2在Pt-SV上解离的能垒（130.25kJ/mol）也明显比在Pt-pristine上解离的能垒低（76.23kJ/mol）.因此石墨烯上单空位缺陷的存在提高增加了Pt的催化能力.

简介：为了探究虎眼万年青多糖铁（Ⅲ）复合物（OPIC）的最佳合成方法,我们采用Plackett-Burman设计对虎眼万年青多糖铁复合物制备工艺的主要影响因素进行考察,联用星点设计（centralcompositedesign,CCD）效应面法对显著性因素的水平进行优化,以溶剂加入量、三氯化铁加入量、多糖和柠檬酸钠加入量的比例、温度以及pH值为自变量,以虎眼万年青多糖铁中铁含量为因变量,通过对自变量与因变量的完全二次响应曲面的回归拟合,用效应面法预测最佳工艺.结果表明：温度、pH值和质量比对虎眼万年青多糖铁的合成有显著性意义;二项式方程拟合度高,相关系数r=0.9879.虎眼万年青多糖铁的最佳合成工艺：溶剂的加入量为70mL,三氯化铁的加入量为6mL,温度80℃,质量比为3.5,pH值为8.最终利用PlackettBurman实验设计连用CCD确定了虎眼万年青多糖铁的最佳合成工艺,该方法简便,预测性好,重现性高.

简介：基于密度泛函理论结合对称性破损态（DFT-BS）方法,运用不同的密度泛函和基组对反铁磁性EO叠氮铜双核配合物[Cu2（dmpe）2（μ1,1-N3）2（CH3COO）]＋的磁性质进行研究.结果显示,杂化泛函计算的结果与实验数据非常吻合,能够准确描述反铁磁性EO叠氮铜双核配合物的磁性质.磁轨道分析表明,配合物中存在3个磁通道（2个叠氮桥、1个羧酸桥）,磁通道中N原子、O原子与顺磁中心二价铜离子间都存在pd轨道重叠,对体系反铁磁性耦合相互作用都有贡献.从自旋布居分布角度来看,该配合物中顺磁中心间主要是自旋离域作用.配合物中羧酸桥传递强反铁磁性相互作用,使得顺磁中心间磁轨道的重叠增加,体系的反铁磁性相互作用增强.

简介：采用分子动力学模拟方法计算不同磁场强度对电化学反应中3.5%NaCl溶液扩散系数的影响,并用径向分布函数和红外光谱实验对模拟的结果进行进一步解释及验证.其研究结果表明:随着磁场强度的增大,电化学反应中NaCl溶液中的水分子的扩散系数也随之增加,说明在磁场作用下,电解液中的水分子之间形成氢键的能力减弱,并且形成氢键的数目减少;由于洛伦兹力对溶液中的离子具有搅拌作用,使离子在溶液中的移动性增强,故钠离子与氯离子的扩散系数也随着磁场强度的增大而增大.

简介：利用大气细颗粒物水溶性组分在线连续监测分析系统（AIM-URGg000D），考察了杭州城区春节期间集中燃放烟花爆竹对PM2.5中水溶性离子浓度的影响，结果表明烟花爆竹燃放期间，PM2.5浓度急剧上升，C1-、SO4^2＋、K＋、Mg＋浓度分别达到燃放前的18、6、53、76倍。相关性分析表明，K＋、C1-、Mg^2＋三者之间的相关系数均在0．90以上。

简介：探讨了一水铝土矿与三水铝土矿烧失量的差异在X-射线荧光光谱（XRF）分析中造成的影响。采用实验的方式考察了硼酸锂熔融制样过程中铝土矿的烧失量损失情况,实验表明,在熔融过程中,烧失量越大的样品质量损失也越多。运用理论计算分析了烧失量损失对测定结果的影响,结果表明：当采用一水铝土矿绘制工作曲线测定三水铝土矿样品时,将导致三水铝土矿中各组分测定结果偏高;烧失量的差异对主量元素测定结果影响较大,而对微量元素测定结果影响较小;待测物质的烧失量与基准物质烧失量差异越大,测定结果的偏差也就越大。

简介：Ferron逐时比色法中Al-Ferron体系反应动力学常被视为准一级反应,由此可推得相应的拟合方程并测得相应的反应速率常数kb,显色剂Ferron作为反应物之一其用量必然直接影响测量的结果。以不同OH/Al比的聚合氯化铝溶液为研究对象,抓住Ferron浓度这一核心要素,对Al-Ferron体系反应动力学过程进行了系统研究。结果表明,[Ferron]≥2.0×10^-3mol/L是确保动力学速率常数kb准确测量的基本保证。

简介：在利用氢化物发生-原子荧光光谱法测定谷物类样品中砷元素时,硫脲-抗坏血酸的还原效果会受到硝酸含量的影响,试液中硝酸含量过高,会与硫脲-抗坏血酸溶液发生氧化还原反应,降低其还原效率。通过对赶酸时间和赶酸温度进行实验,获得最佳的赶酸条件,结合微波消解技术,利用氢化物发生-原子荧光光谱法测定谷物中的微量砷,结果表明,谷物中砷浓度与荧光强度呈线性关系,线性方程为y=0.0028x-0.1728,线性相关系数R2=0.9993,检出限为1.72ng/g。通过对9份样品进行检测,其相对标准偏差(RSD)在4.3%~7.6%,其准确度相对误差RE均小于±6.5%。经多次检测证实方法较稳定,可用于谷物类样品中砷元素的快速测定。